Присоединение нуклеофильное

Скорость нуклеофильного присоединения тем выще, чем больше положительный заряд на атоме углерода в карбониле. Увеличение или уменьшение этого заряда зависит от природы заместителей, связанных с углеродом карбонильной группы. Известно, что электроноакцепторные (электрофильные) заместители увеличивают этот заряд и тем самым способствуют присоединению нуклеофильных реагентов. Наоборот, электронодонорные (нуклеофильные) заместители понижают положительный заряд на углероде за счет смещения в его сторону электронной плотности, затрудняя при этом такое присоединение. Например, уксусный альдегид будет проявлять меньшую активность в реакциях нуклеофильного присоединения, чем его трихлорзамещенный аналог — хлораль [c.127]

Напишите уравнения реакций формальдегида и ацетальдегида с метилмагнийиодидом. Назовите полученные соединения. Объясните механизм реакции. Для какого альдегида реакция присоединения нуклеофильного реагента идет легче и почему [c.68]

Реакции замещения (по конечному результату) при взаимодействии лигнина с нуклеофильными реагентами проходят по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения в две стадии. Первая стадия представляет собой медленную ионизацию субстрата - лигнина с образованием карбкатиона, а вторая заключается в быстром присоединении нуклеофильного реагента к карбкатиону [c.434]

Окись мезитила может реагировать с фенолом и по другому направлению. В этом случае первой ступенью является присоединение нуклеофильного реагента — фенола — к электрофильному углерод- [c.73]

Присоединение нуклеофильных реагентов катализируется также основаниями. Основание повышает нуклеофильность реагента [c.85]

Большинство примеров реакций присоединения нуклеофильных реагентов к кратной углерод-углеродной связи а, -непре-дельных карбонильных соединений было приведено в разд. 1.1. Здесь же осталось рассмотреть еще две реакции, в которых присоединение этих реагентов идет в по.ложение 1,4, [c.85]

Ко второму типу реакций олефинов и ацетиленов следует отнести присоединение нуклеофильных реагентов ( Н) Н—О—Ы / 0Н . 0 [c.44]

Присоединение нуклеофильных реагентов [c.71]

Как видно из схем (Г. 8.15) и (Г. 8.35), алифатические диазосоединения обладают нуклеофильными свойствами. Углеродный атом, соседний с диазогруппой, представляет собой центр с основными свойствами, особенно легко поддающийся действию кислот (почему ). При присоединении протона устраняется возможность сопряжения диазогруппы с остальной частью молекулы. Запас энергии этого промежуточного продукта столь велик, что немедленно и необратимо отщепляется азот. При этом образуется карбкатион, который стабилизуется обычным путем — присоединением нуклеофильного реагента [см. схему (Г. 8.36)]. В случае других диазоалканов (кроме диазометана) возможно также образование олефина (см. с. 249). [c.248]

Возможны два типа присоединения либо присоединение нуклеофильного аниона, не требующее катализатора, либо присоединение молекулы, в большей или в меньшей степени зависящее от наличия катализатора, которым является кислота [c.266]

Анионы нитрометана и его гомологов легко присоединяются к карбонильным и ненасыщенным карбонильным соединениям, а также к азометинам (разд. В.1 и В.2). Эти реакции дополняет присоединение нуклеофильных реагентов к а-нитроолефинам, обсуждаемое в разд. В.2. Интересно отметить, что в литературе отсутствуют замечания о конденсации нитроалканов со сложными эфирами по ме- [c.495]

Нуклеофильное замещение галогена в ароматическом ряду включает стадию образования анионного о-комплекса — промежуточного продукта присоединения нуклеофильного агента к субстрату [c.225]

Поскольку карбонильные группы обладают ярко выраженной способностью к присоединению нуклеофильных реагентов (можно однозначно назвать эти реакции самым характерным их свойством), а в молекулах сахаров присутствуют эти нуклеофильные группы (спиртовые функции) в количестве, более чем достаточном, то естественно [c.33]

Электрофильная атака на двойную углерод-углеро ную связь мо жет осуществляться ионом металла с последующим присоединением нуклеофильной частицы, часто молекулы растворителя [c.83]

Присоединение нуклеофильных агентов к тройной связи [c.170]

Полуацеталь образуется в результате присоединения нуклеофильной молекулы спирта к карбонильной группе он представляет собой одновременно простой эфир и спирт. Полуацетали, за немногими исключениями, слишком неустойчивы, чтобы их можно было выделить. [c.612]

Комплексы Рс — алкен, аналогично таким же комплексам Н 2+ и Вг+, склонны присоединять нуклеофильные агенты. В противоположность процессам, описанным в разд. 2.7.1.1 (1,2-внедрение), такому присоединение нуклеофильных агентов свойственна й шы-стереоспецифичность. [c.67]

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при-атоме азота, влечет за собой раскрытие пиридинового цикла. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к адцукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведенной ниже схеме [218] [c.139]

Наиболее легко присоединение нуклеофильных агентов идет по положению [c.179]

Анализ резонансных форм катиона пирилия показывает, что в а- и у-поло-жениях катиона сосредоточен большой положительный заряд, однако практически все известные реакции присоединения нуклеофильных агентов проходят исключительно по а-положению. В этом случае уместно вспомнить влияние положительно заряженного гетероатома в пиридиновом цикле на реакционную способность а- и у-положений. Катионы пирилия более склонны к реакциям с нуклеофильными реагентами, чем катионы пиридиния, поскольку положительный заряд на атоме кислорода менее выгоден, чем положительный заряд на атоме азота. В этом случае также уместна аналогия со свойствами карбонильных соединений, поскольку нуклеофильное присоединение к катиону пирилия по своей сути родственно часто встречающимся катализируемым кислотами реакциям (0-протонированных) карбонильных групп. [c.199]

В ульдегпллх и котопах атом кислорода свя ан о- и л-связями с одним и тем же атомом углерода. Вследствие высокой иоля-ри. уемости л-свя.чь сильно смещена в направлении более электроотрицательного атома кислорода. Несмотря иа то что длины связей С—О и С —О равны соответственно 0,143 и 0,121 нм, дипольный момент (который, как известно, является произведением заряда на расстояние между разноименными зарядами) этилового спирта [>авен 1.70 Д, а у ацетальде1 нда он составляет 2,70 Д. Эти значения свидетельствуют о том, что на атоме углерода карбонильной группы имеется значительно больший дефицит электронной плотности, чем на атоме углерода, связанном с группой ОН в спиртах, и поэтому альдегиды и кетоны должны легче реагировать с нуклеофильными реагентами. Первой стадией таких реакций является присоединение нуклеофильного реагента по связи С = 0 [c.162]

Присоединение нуклеофильных реагентов (Н О, / 0Н, NH 2, СпНзОН, / —СООН и др.). Реакцию катализируют кислоты. В качестве катализатора может выступать даже такая слабая кислота (НЛ), как вода [c.84]

Механизм ANROR - это механизм раскрытия цикла ири присоединении нуклеофильного агента с последующей рециклизацией. [c.1228]

Переэтерификация трет-бутилацетага метанолом в присутствии серной кислогы протекает по механизму, включающему стадию образования трет-бутильного карбкатиона (см. [2], II, с. 119). Карбкатион стабилизируется отщеплением протона с образованием изобутилена или присоединением нуклеофильной молекулы — метанола — с образованием метил-трт-бутнлового эфира. В присутствии щелочи карбкатион не образуется. [c.226]

В данном случае сильным электроноакцепторным заместителем является атом азота гетерокольца, облегчающий присоединение нуклеофильной частицы и стабилизирующий анионный а-комплекс, образование которого подтверждается данными ПМР спектроскопии. Отрывающийся гидрид-ион уходи.т здесь вместе с одним из протонов аминогруппы в виде молекулы водорода. Предполагается, что этот последний этап — элиминирование водорода — осуществляется через шестицентровое переходное состояние с участием пиридиламида натрия или через четырехцентровое переходное состояние следующего вида [c.215]

В случае а-оксокислот можно отметить легкость присоединения нуклеофильных реагентов по карбонильной группе (например, глиоксалевая кислота с водой образует прочный адцукт) и легкость реакций декарбоксилирова-ния — пировиноградная кислота в условиях окислительного ферментативно катализируемого декарбоксилиро-вания (in vivo) образует уксусную кислоту. Мезоксалевая кислота сочетает в себе легкость протекания обоих этих процессов — она суш,ествует только в виде гидратированного аддукта и в водном растворе легко разлагается на глиоксалевую кислоту и двуокись углерода (схема 2.2.2). [c.26]

В результате взаимодействия электрофгшьного агента Е с алкеном образуется карбокатнон, обладаюш ий высокой реакционной способностью. Карбокатнон далее стабилизируется за счет быстрого присоединения нуклеофильного агента Nu" [c.402]

Хотя первый этап электрофильного замещения в ароматическом ряду аналогичен первому этапу электрофильного присоединения к алкенам, в случае бепзониевого иона процесс не завершается присоединением нуклеофильной частицы. Путь, ведущий к реароматизации частицы, т. е. потеря прото- [c.599]

Рис. 16-1. Конкуренция между присоединением нуклеофильной частицы и отрывом протона в реакции бензо-ниевого иона.

Такая аргументация объясняет и то, что катионы хинолиния и изохинолиния исключительно легко образуют продукты присоединения. В качестве примера можно привести присоединение нуклеофильных реагентов, как это имеет место в реакции Рейссерта, или образование дополнительного кольца в результате присоединения [c.101]

Реакция типа 6.В (табл. 7-1) представляет собой аллильную перегруппировку с одновременной конденсацией с другой молекулой. Эта реакция, приведенная в табл. 7-1, протекает в процессе полимеризации полипренильных соединений (гл. 12, разд. 3). Она могла бы инициироваться образованием карбоннй-нона, происходящим в результате отщепления (пирофосфатной группы), или начинаться с образования аниона, происходящего в результате отщепления протона или присоединения нуклеофильной группы фермента. В работе [173а] приведены доводы в пользу механизма с участием карбоний-иона. [c.177]

Синтез и исследование продуктов присоединения нуклеофильных реагентов к тетраазамакроциклическому комплексу палладия (II) / К Б Яцимирский, Н. Бойко, В. А Бидзиля и др // Журн неорган химии — 1982.— 27. Кя 10 —С 2586-2589, [c.227]

Этиниловые тиоэфиры по отношению к нуклеофильным атея-там значительно отличаются от соответствующих эфиров поэтому вопрос о присоединении нуклеофильных агентов к этиниловым эфирам и тиоэфирам целесообразно рассматривать в отдельности. Как уже указывалось (см. стр. 144—145), эфиры присоединяют нуклеофильные агенты к а-углеродному атому, в то время как у тиоэфиров присоединение направлено к р-углеродному атому. [c.170]

Несмеянов A.H. Присоединение нуклеофильных реагентов к fl-аианвинилкетонам. - В кн. Исследования в области органической химии. М. Наука, 1971, с. 209-217. [c.162]

С исчезновением протона -СООН -> - O I вновь появляется способность связи С=0 в галогенангидридах к реакциям присоединения нуклеофильных реагентов. [c.486]

Нуклеофильное замещение в ароматических соединениях проходит в два этапа, через присоединение нуклеофильной частицы (Y ) и элиминирование отрицательно заряженной частицы (чаще всего Hah), причем скорость всего процесса определяет первая стадия. В качестве интермедиата такого процесса выступают отрицательно заряженные аддукты (комплексы Мейзенгейме-ра), которые стабилизированы в результате делокализации отрицательного заряда. Например, при нуклеофильном замещении в орто- и пара-хлорнт-робензолах нитрогруппа участвует в делокализации отрицательно заряда в интермедиате. [c.39]

При отсутствии заместителя в положении 2 реакции N-оксида пиридина с тионилхлоридом и уксусным ангидридом приводят к образованию 2- и 4-хлор-или 2-ацетоксипиридинов. Такие превращения реализуются в результате последовательных процессов электрофильного присоединения, нуклеофильного присоединения по а- или у-положениям и элиминирования на заключительной стадии [228]. Ниже приведена схема, иллюстрирующая возможный механизм перегруппировки, а также другие аспекты химии N-оксидов пиридина [248]. [c.144]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.255 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.326 , c.355 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.288 , c.360 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.329 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.231 , c.258 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.223 , c.340 , c.355 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.288 , c.360 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.155 , c.281 , c.368 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология