Синтез через литийорганические соединения

Более прогрессивным методом получения карбоновых кислот является разработанный нами метод синтеза через литийорганические соединения [5]. Карбоксилирование литийорганического соединения прово- [c.342]

СИНТЕЗ ЧЕРЕЗ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.25]

СИНТЕЗ ТАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЧЕРЕЗ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.419]

Способность солей карбоновых кислот образовывать третичные спирты при взаимодействии с магний- и литийорганическими соединениями приводит к тому, что при синтезе карбоновых кислот через указанные металлооргапические соединения и диоксид углерода в качестве побочных продуктов образуются третичные спирты (особенно, когда диоксид углерода находится не в избытке) [c.358]

Следует иметь в виду осложнения, которые могут иногда встретиться при синтезе борорганических соединений через литийорганические. Так, при взаимодействии 2-окси-5-бромфенилборной кислоты с пятикратным избытком н-бутиллития образуется с выходом 10% н-бутилборная кислота [175] [c.59]

Синтез таллийорганических соединений через литийорганические может быть осуществлен тремя путями [c.419]

В этом синтезе переход от метильного заместителя к пропильному реализуется через литийорганическое соединение. Далее получают оксид, обрабатывают его РОСЬ и хлорпроизводное переводят в нитрил действием ЫаСМ. Обработкой сероводородом нитрил переводят в тиоамид. [c.39]

Однако другим исследователям удалось провести реакцию между литием и у-бромпропилфенилсуль дом по типу реакции Вюрца с образованием 1,6-бис-(фенилтио)-гексана СЕ7]. Синтез в этш случав также проходит через литийорганическое соединение [c.192]

Синтез оловоорганических соединений в ароматическом ряду может быть осуществлен при разложении двойных диазониевых солей типа (АгЫ2С1)2-5пС14 порошками металлов. Реакция получения металлоорганических соединений путем разложения двойных диазониевых солей была найдена Несмеяновым [1], а в области оловоорганических соединений исследована Несмеяновым и Кочешковым с сотр. [2, 3]. С помощью этого метода можно получить в основном соединения типа Аг ЗиХа (X — галоид). Ароматическое ядро может содержать активные заместители, однако в этом направлении (которое дает преимущество по сравнению с приемами получения через реактив Гриньяра или через литийорганические соединения) метод пока менее развит. [c.319]

Реакция натрия с алкил- и арилгалоидсиланами и галоидсиланами изучалась многими исследователями. Эта реакция привлекает внимание химиков и в настоящее время, однако синтез четырехзамещенных силанов удобнее проводить через магний- или через литийорганические соединения. [c.86]

Синтез триарилстибинов через литийорганические соединения ведется в обычной аппаратуре для синтеза по Гриньяру (в круглодонной колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой). [c.27]

Метод дейтерирования применялся при синтезе дейтерозамеш енных соединений гетероциклического ряда. Так, при действии окиси дейтерия на 2-фурил-литий или З-метокси-2-фуриллитий получены соответствующие дййтериро ванные фураны. В последнем случае методом ядерного магнитного резонанса показано, что дейтерирование проходит примерно на 70% [27]. Успешно проводят также синтез дейтерозамещенных тиофенов через литийорганические соединения при действии дейтерированной уксусной кислоты, например [c.10]

Исключительно успешно как метод синтеза применяют реакцию карбонизации для получения карбоновых кислот, меченных и С . Например, Новотворовым и Коршуновым [75] описан синтез 1-С -проп ион овей кислоты с применением этиллития. Выход кислоты в этой реакции в значительной мере зависит от температуры. Выход меченой 1-С -пропионовой кислоты при —30° С равен только 6%, а при—70° С достигает 95%. Отмечено, что синтез алифатических кислот через литийорганические соединения более удобен, чем путем применения RMgX (значительно сокращается длительность реакции, не требуется введения носителя). Этим методом могут быть получены и другие кислоты, меченные и Qi [75]. [c.53]

Получение и последующее взаимодействие литийорганических соединений неЫ ходимо проводить при полном отсутствии кислорода и двуокиси углерода. Обычн синтез проводят в атмосфере азота. Азот очищают от кислорода пропусканием черв щелочной раствор пирогаллола, а затем сушат, пропуская через колонку с a J и трубку с PaOs. [c.638]

Полное обсуждение стереохимии присоединения литийорганических соединений к карбонильным группам выходит за пределы данной книги по этому вопросу имеется хороший обзор [17]. Тем не менее следует упомянуть асимметрический синтез через присоединения ахиральных карбонильных соединений в присутствии хиральных хелатообразующих лигандов. Приведенный ниже пример успешного проведения реакции этого типа описан в Organi Syntheses [18] [c.73]

Методика синтеза изотопно-замещенных кислот (С1 и С1 ) [82]. Прибор представляет собой стеклянную вакуумную установку (рис. 62). Общий объем системы сведен к минимуму. Прибор присоединен через отвод 1 и трехходовой кран к масляному насосу, что позволяет вакуумировать обе секции установки. В месте 2 в установку может вводиться сухая углекислота или чистый азот (свободный от кислорода). После эвакуации системы в генераторе получают изотопно-замещенную углекислоту, прибавляя осторожно концентрированную серную кислоту (предварительно обезгашенную) к изотопно-замещенному карбонату бария. Краны смазывают смесью парафина и минерального масла. Количественного выделения двуокиси углерода достигают перемешиванием магнитной мешалкой и подогреванием. Газ пропускают через ловушку 3, опущенную в смесь сухого льда и ацетона, и конденсируют в приемнике 4 при помощи жидкого воздуха. Все неконденсирующиеся газы откачиваются насосом. Необходимое количество раствора и-бутиллития переводят сифоном 5 из реакционной колбы в в конический реактор 7, предварительно калиброванный. Реактор предварительно сушат, вакуумируя, обогревая голым пламенем, и заполняют чистым азотом. Раствор передавливают под небольшим давлением азота, пропуская его через фильтр из стеклянной ваты, вставленной в сифон 5. Капельная воронка 8 может охлаждаться снаружи смесью сухого льда и ацетона. В нее помещают эфщ)ный раствор исходного галоидного соединения. Этот раствор приливают к раствору к-бутиллития в реакторе 7 под азотом. Перемешивают умеренно при помощи Магниткой мешалки 9 (магниты 10). Сифон 11 служит для отмывания ароматических литийорганических соединений от -бутиллития. Тогда через сифон 11 с краном сливают растворитель в специальную эвакуированную колбу, погруженную в охлаждающую баню. Эфир для промывания выдерживают над натриевой проволокой в сосуде 12 и приливают через капельную воронку 8. [c.54]

Литийорганические соединения присоединяются к а>Р-ненасыщенным кетонам, как правило, в 1,2-положение, что дает возможность применить эти реакции (через стадию карбинолов) для синтеза полиеновых соединений. Исследована реакция 3-метил-6-фенилгексадиен-3,5-она-2 с фениллитием, где с выходом 86% получен 3-метил-2,6-дифенилгексадиен-3,5-ол-2 [269]. В 1,2-положение присоединяется к этому соединению и а-нафтиллитий [269] QJJ [c.240]

Литийорганические соединения - одни из самых реакционноснособных, и через них удобно получать самые разнообразные вещества. Реакции литийорганических производных и области их применения в органическом синтезе очень похожи на описываемые далее реакции магнийорганических соединений. Но при этом литийпроизвод-ные часто даже активнее магнийорганических. В связи с этим открытие литийорганических соединений К. Циглером в 1925... 1930 гг. дало очень сильный толчок развитию химии элементоорганических соединений. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология