Причины аддитивности химических сдвигов

Б. Причины аддитивности химических сдвигов [c.39]

Далее остановимся, на влиянии разветвления углеводородной цепи на химический сдвиг. При введении СН3-группы в а-, Р- или -положение к рассматриваемому С-атому происходит изменение химического сдвига последнего на следующие величины А8с (м. д.) а I или Р Ь 8, у —2,6. Поскольку такое воздействие на химический сдвиг, как правило, аддитивно, то в алканах углеродные атомы, расположенные в а-положении к изопропильной или /прет-бутильной группе, наиболее разэкранированы. По той же причине атомы углерода, испытывающие стери-ческое влияние объемных групп, дают резонанс в более слабом поле в сравнении со стерически незатрудненными атомами углерода. [c.140]

Разумеется, такие схемы можно расщирить и на другие заместители. В литературе можно найти много разных правил аддитивности для различных классов соединений. По очевидным причинам мы не можем здесь рассматривать их детально-и закончим наше обсуждение коротким резюме в виде табл. X. 7. Дополнительно значения химических сдвигов приведены в прилол<ении (гл. XI). [c.405]

Переходя к рассмотрению производных 2-бром-4-фторфенола, заметим, что для метоксигруппы и гидроксила в инертных растворителях ХСЗ мало меняется по сравнению с не содержащими брома соединениями, т. е. соблюдается примерная аддитивность во влиянии заместителей на химический сдвиг фтора. К сожалению, отсутствуют систематические исследования, посвященные проблеме аддитивности для 3,4-дизамещенпых фторбензолов. Согласно данным Гутовского с сотр., такая аддитивность в основном соблюдается [8]. В случае метоксигруппы соблюдение аддитивности указывает на х-/ г/ акс-конформацию. Для оловоорганического производного в несольватирующих растворителях аддитивность также соблюдается, тогда как для фенилртутного аналога ХСЗ возрастает на 0,9 м.д. Последнее обстоятельство, возможно, является проявлением внутримолекулярной координации. Если это действительно так, то дальнейший рост ХСЗ группировки вH5HgO— при переходе к дибромзамещенному указывает на усиление координации. Причиной этого может быть либо рост б+ на атоме металла в результате увеличения электроноакцепторной способности феноксильной группы, либо чисто статистическое возрастание вероятности пребывания металлоорганической группировки около атома галогена. В дальнейшем этот вопрос будет выяснен на примере фенилртутного производного 2-метил-4-фтор-6-бромфенола. [c.735]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология