Электроноакцепторная способность

Zn , r +, Fe +, до H). При электролизе эти катионы, характеризующиеся средними величинами электроноакцепторной способности, на катоде восстанавливаются одновременно с молекулами-воды. [c.176]

Катионы металлов со стандартным электродным потенциалом меньшим, чем у водорода, но большим, чем у алюминия (Мп +, Zn +, Сг +, Fe +,. .., до Н). При электролизе эти катионы, характеризующиеся средними значениями электроноакцепторной способности, на катоде восстанавливаются одновременно с молекулами воды. [c.209]

Чем правее металл расположен в электрохимическом ряду, т. е. чем он более благороден, тем слабее выражена электронодонорная функция его атомов и тем выше электроноакцепторная способность его ионов. [c.302]

Катионы, характеризующиеся средними величинами электроноакцепторной способности (Мп+ , [c.339]

Катионы, проявляющие малую электроноакцепторную способность (К , Na" , Li" , Са , В этом случае акцепторами электронов на катоде являются не катионы рассматриваемой группы, а молекулы воды. При этом сами катионы остаются в водном растворе без изменения, выход по току приближается к нулю (пример 3). [c.339]

Катионы, характеризующиеся средними величинами электроноакцепторной способности (Мп +, 2п2+, Сг +, Ре +, N1 +, 5п +, РЬ2+). При электролизе на катоде одновременно восстанавливаются катионы как металла, так и молекул воды, что приводит к понижению выхода металла по току (пример 2) . [c.184]

Факторы Р и EJ, как следует из дальнейшего, характеризуют локальную электронодонорную способность Х Н и локальную электроноакцепторную способность Уу. Правило факторов означает, что электроноакцепторная способность каждой группы Х.Н одинакова по отношению ко всем донорам электронов Уу, а электронодонорная способность одинакова по отношению ко всем акцепторам лектронов. (, [c.73]

Многие авторы предполагают, что адсорбция сероводорода на поверхности металла влияет на кинетику выделения водорода, снижая скорость стадии рекомбинации [73-75] или облегчая стадию переноса заряда [41,48, 62,67,77]. В обоих случаях поверхностная концентрация атомов водорода, а следовательно и вероятность его проникновения в глубь металла должны возрастать. Снижение энергии связи Рв-Н в присутствии сероводорода, например вследствие изменения электроноакцепторной способности металла, должно приводить, по мнению некоторых авторов [78-79], к облегчению перехода атомов водорода с поверхности металла в его толщу Поверхностная концентрация водорода должна при этом уменьшаться, что было установлено не только для железа, но и для ряда других переходных металлов [80, 1]. [c.55]

Известно [27], что замена Н2О ВгО гидратацию электронодо-норов усиливает, а электроноакцепторов - ослабляет. В последнем случае это обусловливает возникновение положительного изотопного эффекта в энтальпии гидратации растворенного вещества, что подтверждает высказанное выше предположение о преимущественно электроноакцепторной способности молекул мочевины в водном растворе. [c.137]

Для металлоорганических соединений, построенных из центрального атома металла и органических лигандов с я-электронной системой, характерны два типа электронных переходов, обусловленных переносом заряда н природой растворителя. В зависимости от относительной электронодонорной и электроноакцепторной способности металла и лиганда переход может быть связан с переносом заряда от металла к лиганду или от лиганда к металлу. Характерный для обоих переходов с переносом заряда сильный сольватохромный эффект был детально изучен на примере комплексов металлов 6 группы с различными органическими лигандами (главным образом ди- [c.418]

Значения констант а увеличиваются с ростом электроноакцепторной способности заместителя (К) в нитриле. [c.30]

Для синтеза кетиминов используются различные ароматические и алифатические нитрилы. Обычно легче реагируют нитрилы с повышенной электрофильной реакционной способностью. На примере замещенных бензонитрилов показано, что чем больше электроноакцепторная способность заместителей, тем выше скорость [c.223]

Инфракрасные спектры. Инфракрасные спектры появляются в тех случаях, когда электромагнитное излучение частотой 4000— 400 СЛ поглощается молекулами, вызывая их колебание. Соединения, содержащие одинаковые заместители или одинаковые ароматические кольца, дают характеристические полосы. Влияние остатка молекулы на положение и интенсивность этих полос может дать сведения об относительной электронодонорной или электроноакцепторной способности ароматических ядер. Например, характер двойной связи группы С = 0 в таких соединениях, как [c.270]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

Группы, имеющие —I- и —Лi-эффeкты, обладают электроноакцепторными свойствами. В соединениях алифатического ряда это можно обнаружить по повышению кислотности соседних связей С—Н. По электроноакцепторной способности такие группы можно расположить в ряд (см. гл. 3) [c.342]

При введении в молекулу полярного растворителя дополнительных групп, таких как N02, ОН, ЗОгСНз и других, например при переходе от нитробензола к изомерам динит робен-зола, происходит более неравномерное распределение зарядов в молекуле, усиливается электроноакцепторная способность растворителя, стабильность п-комплексов с ароматическими или непредельными углеводородами и, как правило, возрастает селективность растворителя. Однако наряду с увеличением энергии Еас при введении подобных заместителей происходит еще большее возрастание энергии взаимодействия молекул растворителя между собой Есс, что и приводит к увеличению коэффициентов активности углеводородов, к снижению растворякжцей способности растворителей. [c.30]

Цианид-ион является высокоспецифичным катализатором этой реакции, и его эффективность зависит в первую очередь от легкости, с какой он присоединяется к бензальдегиду на первой стадии и отщепляется от XLHI с образованием бензоина XLIV. Однако решающее значение имеет, по-видимому, электроноакцепторная способность " N, благоприятствующая отщеплению водорода в виде протона от СН-связи в XL с образованием карбаниона XLI, а не перенос этого водорода вместе с электронной парой ко второй молекуле бензальдегида, как это имеет место в случае реакции Канниццаро (см, стр. 208), Кинетические данные, полученные для этой реакции, согласно которым [c.221]

Роль 3-О-атома наглядно иллюСтрируют данные табл. 2.25, в которой сопоставлены величины валентных углов в соединениях общей формулы НзСОУ, где У — атом или радикал различной электроноакцепторной способности. Там же для сравнения приведены геометрические параметры для соединений НзС5У, позволяющих выявить роль а-атома. [c.129]

Нитроароматнчеокир соединения легко превращаются в анион-ра-Двкалы вследствие высокой электроноакцепторной способности нитрогруппы 142] [c.462]

Дейтерирование молекул мочевины изменяет их донорно-акцеп-торные свойства, усиливая по аналогии с водой [27] электроноакцепторную способность амидных атомов водорода. Влияние Н/О-изотоп-ного замещения на электронодонорную способность карбонильного атома кислорода весьма незначительно, поскольку, в соответствии с данными табл. 3.2, практически не затрагивает колебательные характеристики группы С=0, т.е. 1. По этой причине, например, появление в среде более структурированного изотопомера воды -ОзО-молекул дейтеромочевины сопровождается более существенными, чем в протонированной системе, структурными изменениями растворителя у амидных КВ-групп (при температурах ниже стандартной [28]). [c.118]

Исследованы адъективные СЭ и високоиолевдлярных соединений, в том числе ЛСВ. Доказана повышенная элентронодонорная и электроноакцепторная способность последних. [c.45]

Дипольный момент такой молекулы ргшен 2,99 В. Общая длина молекулы г ис-конфигурации равна 4,137 нм. Избыточный положительный заряд на электрофильном центре — атоме цинка равен 0,779, что свидетельствует о высокой электроноакцепторной способности молекулы. [c.106]

Когда в качестве 2 выступают СЬ, Вгг, Ь и другие сильные окислители, равновесие необратимо сдвигается вправо, а в случае слабых окислителей, например Нг и СНз1, устанавливается обратимое равновесие (реакция, протекающая справа налево, называется реакцией восстановления — разложения). Когда в реакцию окисления — присоединения вступают молекулы с двойными связями, обладающие сильной электроноакцепторной способностью, например Оа и Сар4, одна из двойных связей разрывается и образующиеся продукты реакции, включающие координированные атомы кислорода или углерода, содержат трехчленные кольца. [c.254]

Фенильная группа, электроноакцепторная способность которой невелика,, вызывает очень незначительное уменьшение р/Скнсл. акридинов хлор же вызывает уменьшение р/Скисл. на 0,76—1,64 единицы. Активные электроноакцепторные группы (СМ, СООСНд, СОМН, и КО ) понижают р/Скисл.на 1,1—2,9 единицы. Введение кислотных остатков (СООН, ЗОдН) в ядро акридина обусловливает образование внутренних солей (амфотерных ионов), в результате чего свойства катиона почти исчезают даже у таких сильных оснований, как 5-аминоакридин. Несмотря на это, величина основности амфотерных ионов изменяется мало, а сила кислотных групп обычно несколько больше, чем в соответствующих соединениях ряда бензола. По способности образовывать амфотерные ионы при введении СООН-группы акридины напоминают пиридины и хинолины и отличаются от ароматических аминов последние, однако, образуют амфотерные ионы, при введении 50зН-группы. 1-, 2-, З- и 4-Оксипроизводные 5-амина- [c.414]

Насколько велика электроноакцепторная способность 4,6-динитрО беизофуроксанового остатка, видно из того, что даже метильная группа в положении 7 становится весьма кислой [631] [c.349]

По термодинамической стабильности этот аддукт в 2,7 раза уступает соответствующему фуразаиовому аддукту. (Аналогично, фуроксановый аддукт 31 в 2 раза менее стабилен, чем соответствующий фуразановый аддукт [478].) Это можно интерпретировать как проявление меньшей электроноакцепторной способности фуроксанового ядра по сравнению с фуразановым. Но в метанольном растворе, напротив, фуроксановый аддукт 41 и соответствующий ему диметоксильный примерно вдвое более стабильны, чем аналогичные фуразановые [632]. Такое колебание относительной стабильности может быть следствием разной сольватации N-оксидной группы в разных растворителях [632]. Отсюда видно, что небольшая разница в стабильности не может служить надежной опорой для суждения о степени электроакцепторного влияния. Поэтому тот факт, что оба аддукта (41 и соответствующий фуразановый) лишь ненамного (в 2—5 раз) уступают по стабильности соответствующему тринитро-бензольному спирановому аддукту 42, следует интерпретировать с осторожностью в смысле сравнения стабилизирующего (электроноакцепторного) действия этих гетероциклов и двух ннтрогрупп. Во всяком случае разница этого действия вряд ли может выходить за пределы одного порядка. Напомним для сравнения, что, по данным ПМР-спектроскопии [11, с. 60], каждый из гетероциклов действует несколько слабее двух нитрогрупп. [c.353]

Главный общий недостаток окисления феиилиодозоацетатом — большая длительность процесса, измеряемая при невысоких температурах обычно сутками. Дайал с сотрудниками пытались сократить время реакции, изменяя различньге параметры [997]. Варьирование растворителей, а также заместителей в бензольном кольце окислителя успеха не принесло. Результат был достигнут традиционным приемом — повышением температуры. Однако значительного сокращения времени реакции можно было добиться только подбором температуры в каждом отдельном случае, причем температура, естественно, не должна быть слишком высокой для практической работы. В общем, температуру приходилось поднимать тем выше, чем больше электроноакцепторная способность заместителя. На уровне 80°С (температура кипения бензола) время реакции при различных заместителях (Ме, Ph O, l, NO2 и др.) колебалось от 1 до 46 час. при выходах 60—95%. [c.313]

В случае замещенных бензонитрилов проявляется четкая зависимость констант скорости реакции гидролиза от констант а в уравнении Гаммета " . В целом, чем больше электроноакцепторная способность нитрила, тем легче он гидролизуется. Общей закономерности не подчиняется 4-окси-3,5-ди-грег-бутилбензонитрил, который гидролизуется крайне медленно. По-видимому, в условиях реакции этот нитрил частично превращается в анион с хиноидной структурой [c.90]

В ряду алкилзамещенных ацетонитрилов наблюдается иная закономерность. Здесь с увеличением электроноакцепторной способности алкильного остатка выход кетона уменьшается, что объясняется увеличением подвижности атомов водорода метиленовой группы 2 (см. стр. 230). Гладко реагируют с реактивами Гриньяра нитрилы гетероциклических кислот, например нитрилы пирослизе-ВОЙ22 и хинальдиновой 23 кислот, 2-цианопиридин 24, цианотиазо- [c.223]

Аномальная реакция с получением Ы-галогенмагнийзамещен-ных кетениминов и продуктов их превращения (димеров, триме-ров) осуществлена с ацетонитрилом, мезитилацетонитрилом и ни-троарилацетонитрилами 3 В целом, получение кетениминов тем более вероятно, чем выше электроноакцепторная способность заместителей в ацетонитриле. [c.231]

Полоса поглощения с А-тах 362,5 в щелочной среде претерпевает гипсо- и гипохромный сдвиги Iman 325 нм). В. меньщей степени претерпевает гипсохромный сдвиг полоса с A-mas 293 нм. Допущение о характере переноса заряда указанных полос хорошо объясняет эти изменения. В самом деле, направление переноса заряда в хромофорах от фенила к азоту и сере (ионизация молекулы) изменяет заряд на азоте и сере. Появление на сере и азоте отрицательного заряда уменьшает их электроноакцепторную способность, а следовательно и степень переноса заряда в сопряженной системе. Некоторый гиперхромный сдвиг и исчезновение колебательного характера полосы (щелочная среда) при 240—258 нм можно отнести к усреднению связей в три-азиповом кольце прн частичной делокализацин заряда аниона. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология