Разветвление углеродной цепи влияние на температуру

Теперь уже можно на основании большого и достоверного экспериментального материала говорить о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. Особенно много данных накопилось по выяснению влияния строения, молекулярного веса и положения в углеродной цепи заместителя на свойства углеводородов. Так как экспериментальные данные, опираясь на которые, можно сделать некоторые общие выводы, имеющие большое значение для химии нефти вообще и в особенности для химии высокомолекулярных соединений нефти, разбросаны в специальных периодических изданиях разных стран, то представлялось целесообразным предпослать общую выборочную сводку данных (табл. 7) обсуждению вытекающих из них выводов. В приводимых ниже таблицах мы ограничиваемся сопоставлением влияния длины углеродной цепи, а также степени и характера разветвления ее на такие основные свойства парафиновых углеводородов, как температура плавления и кипения,, удельный вес, коэффициент преломления и отчасти кинематическая вязкость. [c.239]

Так же как и в случае взаимозависимости строения веществ и их растворимости (гл. 5), разветвление углеродной цепи и положение функциональных групп оказывают влияние на температуры кипения. Из данных температур кипения алифатических спиртов, приведенных в табл. 3.6, можно сделать следующие выводы. Во-первых, среди изомерных спиртов наибольшие температуры кипения имеют спирты с неразветвленной цепью углеродных атомов. Во-вторых, температуры кипения изомерных спиртов одного и того же типа тем ниже, чем больше степень разветвления углеродного скелета молекулы. В-третьих, сравнение температур кипения изомерных первичных и вторичных спиртов с одним и тем же числом атомов углерода в молекуле показывает, что первичные спирты кипят выше вторичных, а последние в свою очередь выше третичных спиртов. Знание температур кипения некоторых относительно простых соединений часто оказывается полезным, так как позволяет исключить из рассмотрения некоторые [c.71]

Среди изомерных спиртов самые высокие температуры кипения всегда имеют нормальные первичные спирты вторичные же и третичные кипят при более низкой температуре. Аналогичное влияние оказывает и разветвление углеродной цепи. В противоположность это.му третичные спирты часто имеют наиболее высокие точки плавления (табл. 9). [c.114]

Конститутивные влияния проявляются всего яснее у изомеров, именно у структурных изомеров. Из них изомер более высокой степени симметрии и с более разветвленной углеродной цепью по большей части имеет и более высокую температуру плавления, чему можно дать теоретическое объяснение. [c.205]

Влияние структуры углеводорода на его свойства, и в частности на его октановые числа, особенно показательно на примере алкенов (олефинов). Алкены за счет присутствия прочной двойной связи в молекуле, как уже было показано, более термостабильны, чем алканы. В то же время в обычных условиях невысоких температур алкены окисляются значительно активнее алканов. Помимо степени разветвленности углеродного скелета (по аналогии с алканами увеличение числа боковых цепей ведет к повышению октанового числа алкенов) на детонационную стойкость алкенов существенное влияние оказывает также положение двойной связи. Сопротивление детонации возрастает по мере перемещения двойной связи от периферии цепи углеводорода к центру (табл. 16). Это, видимо, связано с повышением термостабильности более симметричных по энергиям связи молекул и вследствие этого с повышением их октанового числа. Такое предположение подтверждается, кроме данных по октановым числам алкенов различного строения (табл. 14, 15 и 16), теплотами их образования и сгорания (см. табл. 4, 5), а также свободными энергиями изомеризации (см. рис. 2, 4). [c.29]

За исключением этилена, который кипит более чем на 10 ииже этана, введение в молекулу насыщенного углеводорода двойной связи мало влияет на температуру кипения. Напротив, температура плавления заметно понижается. В соединениях нормального строения двойная связь повышает удельный вес в среднем на величину 0,015 в соединениях с разветвленной цепью влияние двойной связи не является столь закономерным. Для олефинов с двойной связью у первого углеродного атома показатель преломления возрастает в среднем на величину 0,011 по сравнению с соответствующими насыщенными соединениями. [c.20]

Некоторые жиры содержат глицериды только трех или четырех различных кислот, другие — значительно больше. Например, коровье масло содержит производные четырнадцати кислот, в число которых входит н-масляная кислота. Изомасляная кислота, имеющая разветвленную цепь с нечетным числом углеродных атомов в главной цепи (скелет изопрена), была выделена при омылении дельфиньей и китовой ворвани (3,2 и 13,6% соответственно). Степень ненасыщенности жира заметно зависит от температуры, при которой протекает биосинтез в организме. Теплокровные животные имеют тенденцию продуцировать твердые жиры (жидкие при температуре тела или немного выше ее). В составе жиров, синтезируемых в различных частях одного и того же организма, могут наблюдаться некоторые различия. Так, масло, выделенное из копыт крупного рогатого скота, имеет более высокое йодное число, чем жиры, выделенные из других частей тела. Отмечена неоднородность подкожного жира свиней,, внешние слои которого обладают большей ненасыщенностью, чем внутренние. Следующее сравнение показывает поразительное влияние климата на состав льняного масла йодное число льняного масла из семян, выращенных в холодном климате Швейцарии, равно 190, а йодное число масла [c.575]

Гидролитическая стабильность. Поскольку в условиях эксплуатации не исключено попадание в турбинные масла пара, гидролитическая стабильность этих масел должна быть очень велика. Триалкилфосфаты весьма стабильны к воздействию влаги при повышенных температурах [46]. Причем если эфир разветвлен не дальше третьего углеродного атома (считая от эфирной связи при условии короткой боковой цепи), то гидролитическая стабильность эфира особенно высока, вероятно, вследствие экранирующего влияния разветвления. [c.33]

Примеси в этилене оказывают существенное влияние на длину цепей полимера, действуя как переносчики цени. Таким образом, полиэтилен, получаемый в присутствии радикальных инициаторов или кислорода, всегда содержит разветвления в виде коротких и длинных цепей (до 30 на 1000 углеродных атомов основной цепи), количество которых зависит от условий полимеризации и в значительной мере влияет на свойства полимера. Скорость реакции, разветвленность и молекулярная масса полимера, вязкость его расплава можно регулировать, изменяя температуру в реакторе, концентрацию инициатора и давление. [c.14]

Если исключено влияние внешних факторов, то процесс внедрения молекул этилена в алюмоорганическое соединение, называемый реакцией роста, продолжается. Под действием повышенной температуры и других факторов происходит реакция вытеснения, с образованием а-олефина с различной длиной углеродной цепи и этилалюминия. Так, при 120—200° С реакция роста сменяется реакцией вытеснения а -бутилена, который вновь внедряется в молекулу этилалюминия с образованием алкила-люминия с разветвленной алкильной группой. [c.121]

На стойкость углеводородов к окислению и на характер образующихся продуктов окисления оказывает влияние их строение. Наименее стойки ненасыщенные углеводороды нормального или разветвленного строения, особенно с несколькими ненасыщенными связями. Многие из этих продуктов легко окисляются на воздухе уже при комнатной температуре. Эти углеводороды очень реакционноспособны и легко взаимодействуют с кислотами, галоидами и другими химически активными веществами. Значительно более стойки к окислению насыщенные углеводороды парафинового ряд . Для их окисления необходимо повышение температуры, присутствие катализаторов или сильных окислителей. При наличии в цепи разветвлений с третичным углеродным атомом их стойкость к окислению повышается, а с четвертичным — понижается. Углеводороды нормального строения весьма стойки к воздействию таких окислителей, как азотная кислота. Из циклических углеводородов без боковых цепей ароматические лучше противостоят окислению, чем нафтеновые, которые в этом отношении примерно равноценны парафиновым углеводородам. Окисляемость циклических углеводородов возрастает по мере увеличения в молекуле числа колец. При наличии у циклических углеводородов боковых цепей, увеличении их числа и длины химическая стабильность ухудшается. Циклические углеводороды с боковыми цепями составляют основную массу товарных масел, получаемых из нефти. Наряду с парафиновыми углеводородами нормального и разветвленного строения они являются важной составной частью широко применяемых загустителей смазок — петролату-мов и церезинов. Поскольку групповой химический состав минеральных масел и твердых углеводородов существенно зависит от сырья и способа получения, от этих же факторов в свою очередь зависит и стойкость их к окислению. Подробно вопрос окисляемости углеводородов рассматривается в монографии Черножукова и Крейна [154]. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология