Изотопные эффекты в растворимости и теплоте растворения

В абсолютно подавляющем большинстве случаев растворимость твердых электролитов в тяжеловодородной воде заметно меньше, чем в обычной. В ряде случаев понижение растворимости достигает нескольких десятков процентов. Понижение растворимости качественно можно объяснить, исходя из уравнения идеальной растворимости, поскольку изотопный эффект сказывается, прежде всего, на теплотах растворения. [c.32]

ИЗОТОПНЫЕ ЭФФЕКТЫ В РАСТВОРИМОСТИ И ТЕПЛОТЕ РАСТВОРЕНИЯ [c.250]

ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ИЗОТОПНЫХ ЭФФЕКТОВ В РАСТВОРИМОСТИ И ТЕПЛОТЕ РАСТВОРЕНИЯ [c.270]

В связи с этим будем считать, что изотопный эффект в растворимости солей в тяжелой воде определяется главным образом энтальпией растворения, которая состоит из трех слагаемых 1) энергии разрушения кристаллической решетки соли (положительная величина) 2) энергии разрыва некоторой части водородных связей между молекулами воды (положительная величина) и 3) энергии гидратации (отрицательная величина). Так как речь идет о растворении одной и той же соли в тяжелой и обычной воде, то первое слагаемое в обоих случаях одинаково. Энергия гидратации в общем случае является суммой энергии донорно-акцепторного и электростатического взаимодействия молекул воды с ионом [932]. Так как дипольные моменты DjO иНзО практически одинаковы, то можно пренебречь вкладом электростатического слагаемого в изотопную разность теплоты растворения. В качестве приближения можно, по-видимому, также принять, что энергия донорно-акцепторного взаимодействия определенного иона с атомами кислорода молекул DaO и НгО одинакова. Тогда получается, что изотопный эффект в теплоте растворения должен определяться различием энергии разрыва водородных связей в тяжелой и обычной воде. Так как эта энергия для DjO значительно больше, чем для НаО, то в случаях эндотермичности процесса при растворении в тяжелой воде должно поглощаться больше теплоты, чем при растворении в обычной воде, а в случаях экзотермичности процесса при растворении в тяжелой воде должно выделяться меньше теплоты, чем при растворении в обычной воде, т. е. всегда должно быть АЯб о > AI7h,o. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология