Сумма избыточных энергий Гиббса

Избыточная энергия Гиббса бинарного раствора, состоящего из m моль растворителя и т моль растворенного вещества, равна сумме избыточных энергий Гиббса растворенного вещества и растворителя [c.380]

Чтобы не определять границы поверхностного слоя, Гиббс предложил относить все изменения термодинамических параметров в слое по сравнению с объемными фазами к разделяющей повер.хности, не имеющей объема (или толщины). При таком рассмотрении поверхность характеризуется избыточными термодинамическими параметрами, непосредственно отражающими проявление поверхностной энергии. Объемные фазы считают однородными вплоть до разделяющей поверхности (рис. II. 2/). В соответствии с методом избыточных величин энергия Гиббса системы, представленной схематически на рис. II.2, равна сумме энергий Гиббса объемных фаз I(AGi), 2(aG2) и поверхностной энергии Гиббса (as), которая является избыточной [c.26]

Для ячеек, содержащих молекулы избыточная энергия Гиббса равна сумме всех избыточных энергий Гиббса дня парных взаимодействий, испытываемых центральной молекулой 1 [c.229]

Некоторые исследователи пытались оценить количественно разность между значениями констант распределения одного и того же соединения в неподвижных фазах различной полярности. Система, предложенная Роршнейдером [76] и Мак-Рей-нольдсом [60], до сих пор широко используется. Недавно Новак и сотр. [68] предложили оценивать полярность неподвижных фаз, исходя из парциальной мольной избыточной свободной энергии Гиббса АО , которая является количественной характеристикой системы анализируемое соединение — неподвижная фаза. При этом предполагается, что результирующая представляет собой сумму отдельных вкладов функциональных групп в молекуле (см. уравнение (10.39) в разд. 10.4.1). Значение АС принято в качестве стандартного, соответствующего одному молю метилена. Это значение вполне применимо для оценки полярности парафиновых углеводородов его можно также использовать для определения полярных характеристик других соединений. В случае сильнополярной неподвижной [c.184]

Первая сумма представляет избыточную энергию Гиббса в теории регулярных растворов было установлено, что Вторая сумма учитывает упоря- [c.428]

Модельные представления попользуются, вообще говоря, при любом физико-хилшческом исследовании, хотя бы потому, что эксперимент проводится при фиксированных значениях аргументов, а изучаемая фушщия является часто непрерывной и для ее описания требуется лишь подходящий способ аппроксимации данных, т. е. определенная математическая модель свойства. Аппроксимация известных данных пе представляет особых трудностей, поскольку существуют надежные критерии адекватности модели и описываемого ею явления или свойства, например минимум суммы квадратов невязок илп другие соглашения. Хуже обстоит дело при необходимости использовать в ходе расчетов модель функции, которая не изучается экспериментально, так как, с одной стороны, нет надежных критериев выбора той пли иной формулы, а с другой — результаты расчетов, как правило, сильно зависят от качества выбранной модели и числа неизвестных параметров в ней. Этот случай имеет место при решении обратных задач фазовых равновесий (см. сноску ) и рассматривается иод-робнее ниже. Прп решениях же прямых или обратных, но корректно поставленных задач выбор модели не является определяющим этаном расчетов, и почти всегда можно пользоваться наиболее привычными полиномиальными иредставлениями зависимостей термодинамических функций от переменных состояния. Например, можно аппроксимировать избыточную энергию Гиббса двухкомпонентной фазы отрезком ряда, состоящим из N членов [c.13]

I (ЯТ 1п 7 ) можно рассматривать как аддитивную сумму вкладов парных взаимодействий между структурными группами, состав- ляющими молекулу /, и всеми другими пJ)и yт твyющими в смеси структурными группами, причем вклады всех одноименных групп во взаимодействия каждого данного вида равны. Эти идеи нашли экспериментальное подтверждение в работах Батлера с сотр. [37 38, № 10], Коппа и Эверетта [39] и других, их плодотворность подтверждена успехами различных групповых моделей растворов, позволяющих рассчитывать избыточную энергию Гиббса [40—42], энтальпию смешения [43], вязкость [44] растворов. [c.121]

При выводе уравнения NRTL соотношение для избыточной свободной энергии Гиббса записывается на основе двухжидкостной модели раствора Скотта [83]. В соответствии с этой моделью раствор рассматривается состоящим из молекул двух сортов и избыточная свободная энергия такого раствора представляется состоящей из суммы энергии, переносимой молекулами обоих [c.281]

Уравнения НРТЛ. Здесь, основываясь на теории свободного объема, предполагается существование в растворе двух сортов ячеек, соответствующих молекулам 1-го и 2-го типа бинарной смеси (рис. 6.1). Избыточная свободная энергия Гиббса такого двухжидкостного раствора является суммой свободной энергии, переноси- ( ) мой молекулами 1 та чистой жидкости в ячейки 1-го сорта, и свободной энергии, переносимой молекулами 2, т.е. [c.229]

Чтобы не определять границы поверхностного слоя (поверхности разрыва по Гиббсу), Гиббс предложил относить все изменения термоди11амических параметров в слое в сравнении с параметрами объемной фазы к разделяюще) ющей объема или толщины (метод Гиббса). При таком рассмотрении поверх)юсть характеризуется избыточными термодинамическим) параметрами, )1епосрелст-вснно отражающими проявление поверх 1ост))о) ) энерг))И. Объемные фазы считаются од))ородными вплоть до разделяющей поверхности. В соответствии с методом избыточных величин (рис. И.З, /) энергия Гиббса системы равна сумме энергий Гиббса О] и Сг объем))ых фаз /, 2 и поверхност))ой [c.33]

Вклад каждой из этих групп в величину избыточной свободной энергии раствора принимают равным XJ XвkJ в, и т. д. Дифференцируя полученную сумму в соответствии с уравнениями (111,41) и (111,42), находим по существу полуэмпири-ческие зависимости между у и х. С помощью подобных зависимостей описываются, например, кривые для коэффициентов активности, приведенные на рис. 44—48, причем эти зависимости одновременно удовлетворяют уравнению Гиббса — Дюгема. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология