Линейные соотношения энергии Гиббса в кинетике

ЛИНЕЙНЫЕ СООТНОШЕНИЯ ЭНЕРГИИ ГИББСА В КИНЕТИКЕ [c.237]

Из различных эффектов линейных соотношений энергии Гиббса в катализе наиболее надежно установленными (хотя и косвенно) следует считать соотношения между энергиями активации и тепловыми эффектами (соотношения линейности). К наличию корреляций в кинетике вообще необходимо подходить с известной осторожностью, поскольку при изменении природы и характера реакционных систем всегда можно ожидать изменений кинетики и механизма процессов. [c.244]

Сформулированный Баландиным принцип энергетического соответствия рассматривает взаимосвязь энергии активации на разных катализаторах с величинами энергий возникающих и разрывающихся в данной реакции связей. Такая зависимость при неизменном механизме и кинетике реакции описывается вулкано-образными кривыми с максимумами, соответствующими теплоте образования промежуточных соединений, равной половине теплового эффекта реакции. Баландиным и его сотрудниками приводятся многочисленные случаи выполнения таких корреляций. Отсутствие точных экспериментальных кинетических данных, как и величин энергий связей, существенно ограничивает надежность такой проверки. В этой форме ограниченность принципа энергетического соответствия обусловлена и тем, что он не учитывает ряд факторов, в частности, влияние условий процесса [17, 46]. В более общей форме принцип можно выразить в виде линейного соотношения энергий Гиббса, указывающего на соответствие максимальной в данных условиях скорости процесса оптимуму прочности промежуточных соединений. Разумеется, рассматриваемые соотношения выполняются лишь с известной степенью приближенности. Изменения энергии Гиббса в них охватывают лишь энтальпийные, но не энтропийные слагаемые. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология