Формил фенил.этила мин

Мюллер (1950—1960) установил, что при окислении 2,4,6-три-трет-бутилфенола путем встряхивания его бензольного раствора с водным раствором феррицианида калия образуется синий устойчивый свободный ароксил-радикал, обладающий большой окислительной способностью. Это соединение находится полностью в мономерной форме как в твердом виде, так и в 0,1 н. бензольном растворе и очень чувствительно к действию кислорода. 2-Фенил-4,6-ди-трет-бутилфенол дает [c.307]

Только в случав 5-фенил-тиофен-2-она спектрально доказано наличие в спиртовом растворе окси-формы [Ю]. Очевидно причиной устойчивости окси-формы в этом случае является образование сопряженной системы с участием бензольного ядра и высокая полярность растворителя. В растворе СС1 и в твердом состоянии [c.5]

Спектры ПМР, снятые для подтверждения строения выделенных продуктов, показали, что пиразолоны 73 существуют (по крайней мере, в растворе в ДМСО) в равновесии с таутомерной формой 5-гидрокси-3-метил-1-фенил-4-(1-арил-2,2-ди-цианоэтил)пиразолонов 74. Соотношение этих форм в исследованных примерах колеблется в пределах 4 1 - 6 1. [c.549]

Быстрое протонирование I в воде, как можно ожидать, дает цис-форму фенил-р-азидовинилкетона который вследствие тесного соседства карбонильного кислородного атома с азидной группой может циклизо-ваться в 5-фенилизоксазол с выделением азота . Образующиеся при этой реакции ОН -ионы связываются другой частью молекул фенилэтинилкетона, в результате чего образуется натриевое производное бензоилацетальдегида. Молшо полагать, что в ДФА карбанион I будет обладать большим, чем в воде, временем жизни, достаточным для того, чтобы прошло его замыкание в стабильный анион 4-бензоил-1,2,3-триазола. [c.280]

Эта перелруппировка подтверждает механизм, который был нами предложен выше при семигидробензоиновой перегруппировке, и она нам показывает, что в указанной выше промежуточной форме фенил мигрирует легче, чем водород. [c.166]

Известно, что а, -ненасыщенные спирты, а именно спирты винилового типа, крайне нестойки, и энольная форма сразу переходит в карбонильную, соседнюю по положению. Однако, с эфиром этого не происходит, так как этил-виниловый эфир, С2Н5 — О — СН = Hj, и дивиниловый эфир выделены и довольно устойчивы. Интересно, впрочем, отметить, что энольная форма алкиловых эфиров Часто переходит под влиянием тепла в кето-форму. Так этил-а-фенил-р-метоксиакрилат, перегруппировывается при нагревании до 240° в течение 24 часов в этил-фенидметилформацетат [c.189]

Ацетогидразид при продолжительном нагревании при 180 дегидратируется, превращаясь при этом в дигидратетразин. Точно таким же образом ведут себя его гомологи (см. стр. 575 для случая формо-фенил-гидрязида) [c.579]

ТСГ также выступает в качестве объекта регуляции, и это важное обстоятельство надо учитывать при диагностическом тестировании функции щитовидной железы, поскольку большинство методов определения Т4 или Т, позволяет измерять общее количество гормонов в плазме, а не их свободную фракцию. ТСГ образуется в печени, и его синтез повышается эстрогенами (беременность и противозачаточные пилюли). Снижение продукции ТСГ имеет место при терапевтическом введении андрогенов или глюкокортикоидов и при некоторых болезнях печени. Известны также примеры наследственного увеличения или уменьшения уровня ТСГ. Во всех этих случаях регистрируются сдвиги общего содержания Т4 и Тз, тогда как величина их свободной фракции не меняется. Фенит оин и салицилаты конкурируют с Т, и Т4 за связывание с ТСГ, что приводит к снижению общего уровня гормонов без изменения количества их свободных форм, и это обстоятельство должно учитываться при интерпретации результатов диагностических тестов. Внетиреоидное деиодирование приводит к превращению Т4 в Т3. Преобладающей метаболически активной молекулярной формой гормона является, по-видимому, Т поскольку он [c.190]

Особого внимания заслуживает поведение в присутствии различных катализаторов З-фенил-2-циклогексил-и 2,3-дициклогексилциклогексенов. Отсутствие гидрирования на N1 объясняли [13] слишком большими каталитическими пространственными затруднениями, а способность гидрироваться на — тем, что 1) Р1 является более мягкой кислотой, чем N1, 2) гидрирование на Р1, возможно, менее чувствительно к каталитическим пространственным затруднениям, так как радиус металлической связи у Р1 больше, чем у N1. Поэтому эти вещества могут образовать на Pt адсорбированные формы и прореагировать, в то время как на N1 это не удается. По нашему мнению, может играть роль еще и то, что Р1 способствует плоской секстетной адсорбции шестичленного цикла, которая, возможно, более благоприятна для гидрирования, в отличие от N1, склонного вызывать реберную адсорбцию. На Рё гидрирование шло предпочтительно с образованием гранс-диалкилциклогексана. В качестве объяснения этого факта авторы ссылаются на концепцию Сигеля и Смита. [c.29]

Например гептилокси, гептенилокси, однако для радикалоа С1—С4 и фенила используется более краткая форма, когда отбрасывается суффикс -ИЛ от названия радикала и он заменяется суффиксом -окси , например метокси или фенокси. Это относится также и к групповому названию алкокси. [c.131]

Циклогексилэйкозаны получались исчерпывающим гидрированием над N10 нри 150—200°. В табл. 85 представлены свойства полученных углеводородов. Наиболее замечательными свойствами фенил- и циклогексилэйкозанов является постепенное понижение температуры застывания по мере передвижения заместителя по цепи из 20 атомов углерода к ее середине, и особенно то обстоятельство, что в ряду циклогексилэйкозанов формы, имеющие заместителя в центре цепи (7- и 9-циклогексилэйкозаны), застывают в виде стекол. Трудно переоценить значение этого факта (наблюдавшегося также ранее и нами при синтезе индивидуальных углеводородов дизельных топлив), так как он указывает на суп1ествование среди высокомолекулярных углеводородов таких форм, температура застывания которых может быть легко снижена добавлением к ним любых низкозастывающих углеводородов, неспособных, как известно, понижать температуру застывания кристаллических форм. [c.385]

Предпочтительное транс-отщепление наблюдается в реакции алкоголятов с дейтерированным бромдифенилэтаном. Для эритро-формы проекция Фишера отражает энергетически крайне невыгодную, сполна заслоненную конформацию. Самой выгодной действительной конформацией будет та, в которой оба фенила трансоидны. Путем поворота вокруг простой С—С-связи мы приходим к этой конформации, изображенной в проекции Ньюмена. При этом обнаруживается, что в транс-положении к брому находится дейтерий. Атака молекулы ионом алкоксила приводит [c.203]

Конформер с внутримолекулярной водородной связью преобладает в неполярных растворителях (гептан, четыреххлористый углерод) в спектрах кругового дихроизма при этом наблюдается интенсивный положительный сигнал (молекулярная эллиптичность [0]28з + 36 100) существование внутримолекулярной водородной связи подтверждается инфракрасными спектрами. В спектре КД, кроме того, имеется очень слабый отрицательный сигнал ([0]з17 — 1700), который, по-видимому, связан с присутствием следов конформера ЬУИ. При переходе к растворителям, разрывающим внутримолекулярную водородную связь, преобладающей становится отрицательная полоса (в метаноле [бЬев + 4220 и [0]зоб— 13 000), что связано со сдвигом конформационного равновесия в сторону формы ЬУ11. Дополнительным подтверждением такого толкования служит тот факт, что 5-(—)-3-метокси-3-фенил-бутанон-2, не способный к образованию внутримолекулярной водородной связи, имеет отрицательную полосу КД как в гептане ( 0]зо2 — 17 ООО), так и в метаноле ([0]зоо— 12 600). [c.303]

Если сравнить приведенные на рис. 49 ИК-спектры цис- и транс-форм 2-аминоциклогексанола, то можно убедиться, что различие между спектрами изомеров незначительно в спектрах обоих изомеров имеется полоса, отвечающая связанной гидроксильной группе и (более слабая) цолоса свободной группы ОН. Следовательно, как в цис-, так и в гране-форме. гидроксильная и аминогруппа взаимодействуют друг с другом с образованием водородной связи. Такой результат находится в полном соответствии с представлением о кресловидной конформации циклогексанового кольца, в которой, как мы уже упоминали, расстояние между 1,2-заместителями одинаково у обоих стереоизомеров, т. е. цис- и транс-форм. Введение объемистого заместителя к несущему гидроксильную группу углеродному атому существенно меняет картину. Для 1-фенил-2-аминоциклогексанола образование водородной связи возможно только в случае цис-изомера. Причина этого заключается в том, что при введении фенильного радикала фиксируется конформация с экваториальной фенильной [c.351]

Имеющиеся данные показывают, что в зависимости от природы заместителей более выгодной может оказаться то одна, то другая конформация. Примером может служить сопоставление двух соединений — 3-бензоилтропана XIV и З-фенил-3-бензоилтропана XV. Первое из этих соединений имеет УФ- и ИК-спектры с обычными полосами карбонильной группы. В спектрах второго соединения нет карбонильных полос это считают результатом перехода пиперидинового кольца в форму ванны и трансанулярного взаимодействия азота с карбонильной группой [32] [c.539]

Исследование скоростей реакции карбоксиалкилирования, проведенное на примере аминов различной основности (фенил-аминоуксусной и метиламиноуксусной кислот), показало, что скорость взаимодействия обоих аминов с монохлоруксусной кислотой возрастает с увеличением значения pH, как этого и следовало ожидать для реакции нуклеофильного замещения [4]. Скорость реакции возрастает с увеличением основности исходного амина, взаимодействие метиламиноуксусной кислоты с монохлоруксусной кислотой протекает с большей скоростью, чем фениламиноуксусной кислоты, даже в области значений рН = = 8—9, когда первый амин находится в форме бетаина. Реакци- [c.15]

Найдено, что 2-фенил-1,3-диоксаны реагируют с метилдиазоацетатом в присутствии металлокомплексных катализаторов с образованием соответствующих 1,4-диоксепанов. Под действием тетраацетата родия образуются преимущественно г мс-изомеры, тогда как трифлат меди вызывает образование преимущественно транс- оршы. В этих условиях 2-фенил-1,3-диоксепан реагирует с метилдиазоацетатом с образованием т/ анс-формы соответствующего [c.22]

Боковые цепи. Результаты предшествующего рассмотрения в определенной степени предопределяют и ответ на вопрос о соответствии конформационных состояний боковых цепей аминокислотных остатков в белках и свободных молекулах метиламидов N-ацетил-а-аминокислот. В самом деле, трудно представить наличие полного соответствия у основных цепей и отсутствие такового у боковых цепей. Тем не менее анализ конформационных состояний последних с точки зрения ближних взаимодействий не лишен целесообразности. Для удобства рассмотрения боковые цепи аминокислот можно разделить на гидрофобные (неполярные) и гидрофильные (полярные). Конформации гидрофобных боковых цепей определяются прежде всего ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, которые могут иметь как стабилизирующий, так и дестабилизирующий характер, В первом случае они называются дисперсионными, или лондоновскими, взаимодействиями. У монопептидов из-за небольшого числа атомов в молекулах энергия дисперсионных взаимодействий невелика, и поэтому их конформационные состояния определяются в основном мощными силами отталкивания. У полярных боковых цепей значительную роль могут играть также (но не исключительно ) электростатические взаимодействия и водородные связи. Среди боковых цепей гидрофобных остатков можно выделить цепи, имеющие разветвление при атоме СР (Val, Не) и не имеющие такого разветвления. К последним относится группа аминокислотных остатков Phe, Туг, Тгр, His с ароматическими боковыми цепями. Изложенные в предшествующем разделе результаты теоретического конформационного анализа метиламида N-aцeтил- -фeнилaлaнинa (см. табл. 11,14) свидетельствуют о том, что в этой молекуле пространственные формы основной и боковой цепей взаимосвязаны каждой форме основной цепи соответствуют определенные энергетически выгодные положения заместителя, На рис, 11.26 представлена конформационная карта ср-у фенил аланинового монопептида, разделенная пунктирными линиями на области, [c.186]

С—СО—, так и в форме —СО—СН—СО— какая из этих двух форм будет более устойчивой, зависит от природы заме-стителей, температуры, а в случае растворенных веществ — от природы растворителя [14]. Изучение кето-енольного равновесия этилформилфенилацетата в восьми растворителях позволило Вислиценусу сделать вывод о том, что в спиртовых растворах преобладает кетоформа, а в хлороформе или бензоле — енольная форма. Он установил, что относительное содержание каждой из таутомерных форм в состоянии равновесия должно зависеть от природы растворителя и его диссоциирующей способности, причем он предположил, что мерой этой способности может служить диэлектрическая проницаемость растворителя. Впервые эти работы были обобщены в обзоре Штоббе [18], который разбил растворители на две группы в зависимости от их способности вызывать изомеризацию соединений, склонных к таутомерным превращениям. В известной степени его классификация соответствует современному делению растворителей на протонные и апротонные. Влияние растворителя на равновесие структурной и таутомерной изомеризации позднее детально изучал Димрот [19] (на примере производных триазола, например 5-амино-4-метоксикарбонил-1-фенил-1,2,3-триазола) и Мейер [20] (на примере ацетоуксусного эфира). [c.22]

Природную D (+)-пантотеновую кислоту лучше получать не расщеплением ее рацемата, а непосредственно из оптически активной левовращающей формы пантолактона и р-аланина. DL-Пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту расщепление а, if-диокси-р, Р-ди-метилмасляной кислоты (X) на оптические антиподы производят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами — с хинином [2. 32 h хинидином, цинхонином j69j, бруцином [70—72] или эфедрином УГъ. Так, натриевую соль а, 7-диокси-р, Р-диметилмасляной кислоты (X) подвергают кристаллизации с половиной эквивалента гидрохлорида хинина при этом преимущественно выкристаллизовывается соль хинина с (+)-формой кислоты, из которой получают D —)-пантолактон, имеющий т. пл. 92—93° С, [аId—49,8°, с выходом 71%. Помимо оптически активных алкалоидов для расщепления рацемического пантолактона на оптические антиподы применяют оптически активные амины. D(-)-Пантолактон с выходом 59% получают при использовании для разделения рацемата (—)-а-1-(п-нитро-фенил)-2-аминопропандиола-1,3 в водной спепе [51. 74—781. Для расщепления применяют также (-Ь)-а-фенилэтиламин Г79, 80] и 1-нафтилэтиламин [ ]. -- [c.64]

Изучая взаимодействие 7-хлор-2-амино-5-фенил-ЗН-1,4-бенздиа-зепин-4-оксида с уксусным ангидридом при нагревании, Белл и сотрудники 129] в качестве одного из продуктов данной реакции выделили оксазоло[4,5-Ь][1,4]бенздиазепин ЬХН. Они полагают, что это вещество образуется из таутомерной формы другого продукта реакции — соединения ЬУШ [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология