Альдегиды ароматические, синтез реакции Соммле

В 1913 г. Соммле- показал, что четвертичные соли, получаемые из галоидного бензила и гексаметилентетрамина (уротропина), разлагаются при нагревании в присутствии воды с образованием соответствующего ароматического альдегида. Реакция служит общим методом синтеза ароматических альдегидов и обычно дает удовлетворительные выходы. Ее можно представить следующ. й схемой [c.233]

Что касается способа превращения гидрид-иона, наиболее важным моментом в синтезе является необходимость присутствия большого-избытка гексаметилентетрамина для того, чтобы основание Шиффа бензиламина Ar H2N= Ha не выступало в роли окислителя, и для предотвращения образования N-метилбензиламина. Этот синтез применяется для получения ароматических (выходы 50—80%), гетероциклических и алифатических (выход 50%, если альдегид удалять по мере образования) альдегидов. Реакция не протекает, если орто-положение в бензиловом спирте занято или если присутствуют сильные электроноакцеиторные заместители. Фенольные альдегиды образуют продукты конденсации с формальдегидом, присутствующим в-смеси. Имеются также другие необъяснимые случаи, когда реакция Соммле не дает положительных результатов. В таких случаях можно попытаться пробромировать метиларен N-бромсукцинимидом (гл. 7 Галогеннроизводные , разд. В.1), а затем окислить полученное соединение гексамином, диметилсульфоксидом или N-окисью триметиламина (разд. А. 10), что может привести к образованию необходимого альдегида. [c.21]

Реакция Соммле применима для синтеза многочисленных ароматических и гетероароматических альдегидов, обычно с выходами 50—80%- Ее ограничения—должно быть свободно по крайней мере одно орго-положение присутствие двух сильных электроноакцепторных групп препятствует реакции фенольные альдегиды, как правило, удается синтезировать только тогда, когда в молекуле присутствуют электроноакцепторные заместители (например, можно получать нитрогидроксибензальдегиды). Однако [c.699]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология