Структура полииодидов

С позиции электростатической теории, образование связи между иодид-ионом и молекулой иода можно объяснить поляризацией последней ионом иодида, возникновением диполя и дальнейшим ион-дипольным взаимодействием [37]. Это взаимодействие приводит к увеличению межатомного расстояния в молекуле иода с 2,67А до 2,82-2,9А. С позиции метода молекулярных орбиталей химическая связь в полииодидах определяется величиной интеграла взаимодействия при перекрывании р-орбиталей, вытянутых в направлении связей [38]. Большая величина интеграла взаимодействия, перпендикулярное расположение различных р-орбиталей одного атома иода по отношению к /7-орбиталям другого атома приводит к тому, что все валентные углы в полииодидах близки к 90 или к 180°. Отклонение в геометрии анионных комплексов от линейной симметричной структуры связывают с влиянием катионов. В кристаллах трииодида аммония [c.26]

Полииодиды Ц (л = 5, 7 и 9) отличаются от смешанных полигалогенидов тем, что их можно описать как более или менее прочные соединения иона с двумя, тремя или четырьмя молекулами 1г, причем связь в таких соединениях по характеру близка к взаимодействию иона с наведенным диполем. Рентгеноструктурный анализ кристаллической структуры пентаиодида тетраметиламмония [c.332]

Такие представления о связи в полинодидах впервые были зазвиты Рандлом [18] на основе изучения структуры полииодида К(СНз)4]15 (рис. 21.2), где ион 1б имеет У-образную форму. Как и следовало ожидать, обе ветви этого У-образного иона направлены почти перпендикулярно друг другу (и валентный угол при центральном атоме равен 95°), так как в связи участвуют р-орбитали центрального атома иода. Расстояние до вершины соседнего пона 5 (который, разумеется, уже не лежит в той плоскости) равно 3,63 А. Такое короткое расстояние (гд/г = 1,29) свидетельствует о связях между соседними ионами 5. В пустотах каркаса из ионов 5 находятся ионы [М(СНз)4] +. [c.211]

Характерным примером структур с полианионами являются полииодиды, из которых будут вначале рассмотрены соединения МН41з [161, где строение иона Г в основном отвечает валентной структуре [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология