Водорода нон, подвижность с молекулой иода

Другие реакции. Как уже отмечалось при рассмотрении реакций конденсации, карбонильная группа увеличивает подвижность сс-водородов в молекуле. Так, а-водород легко замещается на галоид (хлор, бром, иод) [c.212]

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

При некоторой концентрации реагентов частота столкновений водорода и иода, приводящих к реакции, понизится настолько, что в конце концов сравняется со скоростью, с которой молекулы иодистого водорода реагируют друг с другом. Когда скорости этих двух реакций — прямой и обратной — станут равными, система в целом уже не будет изменяться. Иодистый водород будет образовываться и вновь испытывать превращение с одинаковой скоростью. То же относится и к водороду и иоду. Таким образом, концентрации всех компонентов реакции сделаются постоянными во времени система придет к равновесию. Но реакции не прекращаются и в этом состоянии. Поэтому оно называется состоянием подвижного, или динамического, равновесия. [c.92]

Механизм П. наиболее подробно изучен на примере поликонденсации дифенилметаиа и др. углеводородов иод действием перекиси трет-бутшш. Мономер нагревают до темп-ры 180—200°С, при к-рой происходит интенсивный распад перекиси (период полураспада ок. 1 мшь). Введение перекиси в нагретый мономер приводит к возникновению пары первичных свободных радикалов П- из каждой молекулы перекиси (см. схему). Последние атакуют подвижные атомы водорода, находящиеся в га-положении к бензольному кольцу, карбонильной или сложноэфирной группе мономера, и отрывают их. В результате из мономера возникают вторичные свободные радикалы, рекомбинация к-рых приводит к образованию димера, а первичные свободные радикалы превращаются в трет-бутиловый спирт или др. соединения. Под воздействием новой порции первичных свободных радикалов димер превращается во вторичный радикал, рекомбинация к-рого дает тетрамер, и т. д. [c.19]

Тонкие различия в Р. с. в пределах одного и того же класса определяются строением молекул, от к-рого зависят различия во взаимном влиянии атомов. Наиболее сильное влияние оказывают друг на друга неносредственно связанные между собой атомы. Так, в ряду С—Н, N—Н, О—Н, F—Н слева направо возрастает протонная подвижность водорода в том же направлении увеличивается электроотрицателъностъ атомов, что уменьшает энергию, необходимую для полной ионизации (см. Индукционный эффект). Электро-отрнцательность углерода зависит также от вида его гибридизации (sp , sp , sp) с увеличением р-характе-ра электроотрицательность уменьшается. Так, в ацетилене водород легко замещается натрием (в этилене и этане этого не происходит). Характер гибридизации влияет и на поляризуемость связи поляризуемость С—С-связи, наир., увеличивается с увеличением s-характера связи. Наличие больших, легко поляризуемых под действием реагента атомов облегчает реакцию (см. Поляризация). Так,хотя разность электроотрицательностей С и J очень мала, связь С—J очень активна за счет легкой поляризуемости атома иода. [c.280]

Как известно, окислительная система пероксидаза — перекись водорода действует так же, как и фенолаза (лакказа), на три различных класса химических соединений фенолы, ароматические амины и иодистоводородную кислоту. Так как ферменты считаются специфичными, т. е. способными действовать только на определенные субстраты или в крайнем случае на группу субстратов, можно было бы предположить, что фермент, называемый пероксидазой, действительно я вляется смесью по меньшей мере трех специфических ферментов. Исходя из этих соображений, я поставил серию опытов с целью изолировать специфические ферменты пероксидазы или по крайней мере выявить их индивидуальное существование. Однако все опыты дали до настоящего времени отрицательный результат. Ни физическими методами (фракционированное нагревание, фракционированное осаждение спиртом), ни химическими (действие кислот, щелочей, иода, синильной кислоты, гидроксиламина, гидразина) мне не удалось прекратить окончательно какую-нибудь из функций пероксидазы, не затрагивая одновременно обе другие. Таким образом, мы вынуждены допустить, что пероксидаза не является специфическим ферментом в обычном смысле этого слова. Однако при более близком рассмотрении мы видим, что эти три группы соединений имеют то общее, что все они содержат в молекуле подвижный водород [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология