Связи металл — металл в структурах, построенных из октаэдров

Криста.глические галогениды и халькогениды металлов. Большинство таких соединений построено в виде октаэдра из ионов галогенида или халькогенида. Часто ионы лигандов образуют бесконечные цепи с плотной нли несколько искаженной плотной упаковкой. Иногда октаэдры расположены небольшими группами или лентами. Наличие связи металл—металл приводит к тому, что атомы металла смещаются по отношению к центру октаэдра и сближаются, взаимодействуя через грань или ребро октаэдра. Примерами могут служить [Wj igP и Nbli—ленты, состоящие из октаэдров, соединенных соответственно по граням и по ребрам структуры обоих соединений приведены в гл. 30. [c.42]

Оксиды M3O. Две известные структуры оксидов М3О являются антиструктурами галогенидов МХ3. Темно-зеленые с металлическим блеском кристаллы СззО [J. Phys. hem., 1956, 60, 345] построены из колонок состава СбзО, которые состоят из октаэдров O se, сочлененных по противоположным граням (рис. 12.2) это антиструктура Zrb. Длина связи s—О (2,89 А) близка к длине связи в СзгО, Длины связен s— s между цепочками (- 5,8 А) больше, чем в металле (5,26 А) а в искаженных октаэдрах цепочек имеется шесть расстояний Сз—Сз, [c.241]

Подробно PЬ5Ag2SbвSl5 (овихиит) еш,е не изучен (табл. 39), но можно построить атомную модель, соответствуюш ую элементарной ячейке, в которой есть блоки родственной структуры. Эти блоки толп] иной уже не в два, а в три октаэдра также связаны с помош,ью атомов, имеюш,их координационное число 8. Хотя это не может служить доказательством, но вполне допустимо суш ествование серии фаз со структурой, характеризуюш,ейся различной шириной блоков и имеющей суш,ественное сходство со структурами серии окислов металлов промежуточного состава, о которых шла речь в разделе И, Д, 1. При наличии дефектов, заключаюш,ихся либо в нарушении обычного расположения позиций в блоках, либо в нарушении последовательности чередования блоков различной толщины, соединение должно давать простую дифрактограмму типа РЬЗ. На первый взгляд, вполне резонно допустить, что в таком соединении имеются вакансии для ионов металла. [c.185]

Смешанные сульфиды свинца и висмута изучены не так хорошо, и некоторые фазы вызывают сомнение. Ван Гок построил диаграммы состояния системы РЬ—Ад—В1—3 [173]. Известны также структуры РЬ2В1235 [167] и РЬВ1234 [329]. Особенно следует остановиться на первой из них [74, б], так как она содержит домены структуры типа РЬЗ толщиной в два октаэдра, бесконечные по длине, но конечные по ширине. Связь между ними осуществляется за счет изменения координационного числа отдельных граничных атомов металла с шести на восемь. Это еще один пример того, как при увеличении размера домена либо по ширине, либо по толщине может возникнуть новое отношение [Ме] [3]. Такую структуру можно [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология