Влияние стерических факторов на полярографическое поведение органических молекул

Влияние стерических факторов на полярографическое поведение органических молекул [c.128]

Наряду с рассмотренными выше электронными эффектами значительное влияние на полярографическое поведение органических соединений оказывают также особенности, пространственного строения их молекул. Они сказываются не только на легкости электровосстановления (значения потенциала полуволны), но в ряде случаев затрагивают механизмы электрохимических процессов. В отличие от электронных эффектов, при оценке влияния стерических факторов значительно труднее выявить определенные закономерности для двух различных соединений одни и те же стерические факторы могут сказываться противоположным образом, поэтому каждый конкретный случай требует отдельного разбора. Вместе с тем изучение влияния стерических и конформационных эффектов в пределах конкретной электрохимической системы или реакционной серии открывает богатые возможности для выяснения механизма электродного процесса. Обстоятельные сведения о стереохимии электродных процессов содержатся в обзорах [21—24 и др.], поэтому в данной главе мы ограничимся лишь рассмотрением некоторых наиболее общих положений. [c.128]

Данный обзор преследует цель сопоставить имеющиеся в литературе данные о влиянии стереохимических факторов на кинетику и механизм электродных реакций органических соединений и о стереохимии продуктов электродных реакций, оставляя, однако, в стороне многочисленные данные о стерических препятствиях и нарушении копланарности молекул, вызываемых заместителями. К настоящему времени опубликовано значительное количество оригинальных работ, полностью или частично посвященных указанным в начале вопросам, а последняя попытка обобщения материала о влиянии стереохимических факторов на полярографическое поведение органических веществ была сделана довольно давно [II сведения о стереохимии продуктов электрохимических реакций вообще не систематизировались. [c.117]