Электрохимическое состояние систем, состоящих

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Различают обратимые и необратимые электрохимические системы. Обратимыми системами в практическом понимании называются такие, которые, после их использования и сообщения им извне электрической энергии, образуют первоначальные активные вещества. Необратимые в тех же условиях не образуют первоначальных активных веществ. При этом необходимо различать еще физическую необратимость, которая состоит в том, что, при сообщении использованной электрохимической системе электрической энергии, первоначальные активные вещества получаются в таком состоянии, что В1 дальнейшем они не могут быть использованы. Например, если [c.10]

Открытие явления замещения привело к новой теории химических соединений, названной унитарной теорией (Жерар, Лоран, 1848 г.), в отличие от электрохимической теории, называемой также и дуалистической. В отличие от дуалистической теории, которая рассматривала все химические вещества как двойные системы, аналогичные окислам и солям, согласно новой теории, вещества состоят из унитарных молекул, в которых атомы расположены в определенном, но еще неизвестном порядке. Так, в унитарной теории спирт рассматривали как соединение, состоящее из элементов — углерода, водорода и кислорода, в то время как в дуалистической теории его считали соединением, образованным радикалом, состоящим из углерода, водорода и кислорода, с элементами воды. Дуалистическая теория считала, что между атомами, образующими радикалы, существуют более тесные связи, чем между радикалами. Таким образом, можно объяснить многочисленные попытки, сделанные под влиянием дуалистической теории, получения радикалов в свободном состоянии аналогично тому, как получаются элементы из их соединений (см, главу Свободные радикалы ). [c.18]

Вблизи состояний с фиксированной силой или потоком эффективность системы может быть очень низкой функция системы в состоянии статического напора состоит в поддержании разности электрохимических потенциалов, напряжения или какой-либо другой подходящей силы, в то время как в состоянии установившегося потока ее функция состоит в быстром транспорте вещества. Параметрами, представляющими интерес в этих состояниях, являются эффективность силы, т. е. сила, развитая при данной скорости расходования метаболической энергии, и эффективность потока или скорость транспорта при данной скорости расходования метаболической энергии. [c.68]

В физико-химическом анализе мембранных явлений существенную роль играют электрохимические потенциалы подвижных ионов (ц). Электрохимический потенциал — это работа по перемещению одного моля заряженных частиц из стандартного состояния в данное. В том случае, если электрические потенциалы системы в стандартном состоянии и в данном одинаковы, мы получим просто химический потенциал, который является функцией концентрации растворенного вещества. Именно разница химических потенциалов является движущей силой диффузии неэлектролитов из области большего в область меньшего потенциала. Если же электрические потенциалы отличаются, то кроме работы химических сил совершается работа электрических сил, и в этом случае суммарная работа состоит из двух слагаемых — химической и электрической. Эта суммарная работа и равна электрохимическому потенциалу [c.267]

Однако, вероятно, наиболее важная черта неравновесной термодинамики состоит в ее способности представлять мышцу как систему с двумя потоками. Этот факт невозможно выразить в терминах классической термодинамики, поскольку она имеет дело в основном не с процессами, а с состояниями. Например, при классическом рассмотрении электрохимического элемента обязательно предполагается полное сопряжение между электрическим током и химической реакцией. Другими словами, этот подход рассматривает систему как однопотоковую [ср. с уравнением (6.20)]. Феноменологические уравнения (12.12) и (12.13) или (12.14) и (12.15) дают, по нашему мнению, простейший возможный способ описания системы, имеющей две степени свободы. [c.289]