Спин-орбитальное и зеемановское взаимодействия для конфигурации

Спин-орбитальное и зеемановское взаимодействия для конфигурации [c.341]

Вначале рассмотрим примешивание возбужденных конфигураций, приводящее к поправкам в величине g-фактора. Последнее обусловлено спин-орбитальным взаимодействием (см. (1.25)). Учет этого взаимодействия в приближении теории возмущений несколько изменяет многоэлектронную волновую функцию основного состояния радикала (в частности, она теперь уже не может быть представлена одним детерминантом). В результате матричный [элемент оператора (1.4) в основном состоянии будет отличен]от нуля. Это приводит к изменению величины зеемановского расщепления, что, в свою очередь, можно представить как некоторое изменение g -фактора. Действительно, легко видеть, что указанный матричный элемент пропорционален Обсуждае- [c.23]

Низкоспиновое Fe . Конфигурация t g имеет только терм Т -Этот терм характеризуется шестью компонентами и, если пренебречь другими конфигурациями, образует базис для представления спин-орбитального взаимодействия, искажений низкой симметрии поля лигандов и электронного зеемановского взаимодействия. Орбитальными волновыми функциями в этих сильно связанных комплексах являются молекулярные орбитали. Это требует введения орбитального фактора уменьшения к, который должным образом нужно учитывать в сверхтонком взаимодействии, рассматриваемом в следующем разделе. Фактор к можно определить путем замены матричных элементов оператора орбитального углового момента L, действие которого распространяется на молекулярные орбитали, оператором кЬ, определяемым в пространстве Эта матрица теперь зависит от к, и соответствующее сопоставление с экспериментальными данными позволяет оценить величину к. Когда ковалентность незначительна, к = когда же эффекты связи существенны, к<. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология