Другие примеры определения конформации и конфигурации

Ученые Эвери, Мак-Карти и Мак-Леод в 1944 г. на примере видоизменения бактерий доказали значение структуры молекулы ДНК для проявления ее биологических свойств. Эти видоизменения, называемые трансформацией, заключаются в том, что очищенная ДНК, выделенная из клеток одного штамма, обладавших определенным наследуемым признаком, способна вызвать возникновение этого признака у клеток другого штамма, ранее им не обладавших. Эти новые признаки передавались затем по наследству в последующих поколениях. Позднее Херши и Ченз также наблюдали, что при заражении бактерий некоторыми вирусами (фагами) внутрь бактерий проникает почти исключительно ДНК вируса. Более того, удалось заразить бактерию и получить нормальное потомство вируса при введении в нее очищенной ДНК вируса. Такой инфекционностью обладает очищенная ДНК при выделении без нарушения целостности ее молекул. Все воздействия, которые приводили к тем или иным нарушениям структуры молекул ДНК, вызывали потерю ее специфических свойств. Эти замечательные эксперименты позволили, с одной стороны, отождествить существовавшее абстрактное понятие наследственное вещество с конкретным химическим соединением, т. е. прямым доказательством генетической роли ДНК, с другой стороны, выявить значение целостности структуры молекул ДНК для проявления ее биологических свойств и прийти к выводу о настоятельной необходимости изучения структуры ДНК. Считают, что специфичность функций нуклеиновых кислот определяется последовательностью расположения составляющих их нуклеотидных остатков, а также геометрической конфигурацией последних (конформации). [c.74]

В приведенных выше примерах, а также практически во всех других известных в настоящее время случаях правило октантов прилагалось только к циклогексанонам в конформации кресла, конформационная жесткость и симметричность которого упрощают условия применения этого правила. Хотя в принципе это правило приложимо и к другим циклическим системам или алифатическим кетонам, трудности, связанные с определением конформации и отсутствием симметрии у подобных систем, препятствуют получению достоверных выводов относительно знака эффекта Коттона. До тех пор пока не будут сделаны количественные оценки вклада отдельных атомов (в зависимости от их положения), вопрос о применении правила октантов к системам, отличным от кресловидных форм циклогексанонов, следует рассматривать с осторожностью. Единственным исключением является, вероятно, случай аксиальных а-галоидкетонов в конфигурации ванны [101 ], для которых отмеченная выше удельная дисперсивность , по-видимому, пересиливает влияние других заместителей. [c.431]

Помимо определенного расположения ковалентно связанных атомов (конфигурация), не менее важна в биохимии конформация молекулы, которая определяется ориентацией групп, обусловленной вращением их вокруг одинарных связей [3]. Многие группы свободно вращаются даже при комнатной температуре к примеру, —СНз-группу можно представлять себе чем-то вроде крыла ветряной мельницы, которое случайным образом поворачивается то в одну, то в другую сторону. Однако даже простейшие молекулы имеют какую-то преимущественную конформацию, а в более сложных структурах вращение, как правило, в значительной степени затруднено. [c.73]

Производные пергидроциклопентанофенантрена — стероиды — помимо биохимического приобрели большое значение и в развитии теоретических основ органической химии и прежде всего основных положений конформационного анализа. Это связано в особенности с тем, что циклическая система циклопентанопергидрофенантрена обладает жесткостью, в ней полностью исключена конформационная подвижность. Поэтому заместитель, имеющий определенную конфигурацию (а- или р-) относительно циклической системы, имеет в то же время определенную конформацию (экваториальную или аксиальную) его положение относительно кольца и относительно соседних заместителей строго фиксировано. Это позволяет на примере стероидных соединений особенно наглядно видеть влияние стереохимических факторов на устойчивость соединений, на направление и скорость реакций, спектральные и другие характеристики. [c.400]

Наиболее важное применение соотношения Карплуса заключается в определении конформаций и конфигураций производных этана и насыщенных шестичленных циклов. Значения констант J(H,H) около 7Гц, найденные выше в примерах (1) и (2), являются типичными для производных этана. Наблюдаемые значения соответствуют усредненному взаимодействию, поскольку при комнатной температуре различные конформеры быстро превращаются друг в друга. Из рис. 9.3-27 можно видеть, что пара вицинальных протонов в производных этана может находиться в гош-конформации или транс-конформации. В первом случае ф = 60°, во втором — = 180°. По кривой Карплуса (см. рис. 9.3-26) этим углам соответствуют 7гош 3-5 Гц, Лранс Ю-16 Гц. При условии, что вращение вокруг связи происходит быстро и эти три конформера находятся в состоянии равновесия в равных количествах, константу вицинального взаимодействия рассчитывают по уравнению 9.3-19 [c.238]

Этот пример, взятый из трициклического ряда, показывает, что результаты, полученные для стероидов, можно применять к другим полициклическим кетонам при условии, конечно, что связи имеют вполне определенную конформацию. Он также показывает, что многие проблемы можно решить, не зная предварительно всех возможных типов сочленения колец и основы ваясь на том, что антиподная конфигурация должна приводить к инверсии знака. [c.127]

Несколько модифицируя определение конформации, данное Н. С. Зефировым и В. И. Соколовым, можно сказать, что конформации — это разные геометрические (пространственные) формы, которые молекула может принимать в результате вращения вокруг простых связей и других внутримолекулярных движений, проходящих без нарушения целостности молекулы, т. е. без разрыва химических связей. В целом же можно присоединиться к точке зрения В. И. Соколова, который считает, что хотя стереохимики научились получать понятное и однозначное представление о конфигурации, однако в современных книгах по стереохимии нельзя встретить строгого определения конфигурации. Оно подменяется пояснениями на полунаглядных примерах [10, с. 17]. [c.37]

При использовании данного метода, во-первых, нужно иметь в виду возможность конформационного превращения типа I И. Это особенно относится к моноциклическим системам и с этим необходимо считаться нри интерпретации результатов. Поскольку положение равновесия I II зависит от энергетического барьера, определяемого всеми другими заместителями в молекуле, ход реакции иногда может указать на предпочтительную конформацию цикла. Во-вторых, не менее важно, что эта реакция лишь относительно стереоспецифична. Следует иметь в виду, что транс-элиминировапие протекает только быстрее, чем г ыс-элиминирова-ние, и именно различие в этих скоростях позволяет делать выводы о конфигурации. Поэтому самый факт протекания реакции отщепления совсем не исключает возможности г мс-расположения участвующих в реакции групп. Для того чтобы установить пространственный ход реакции, нужно, чтобы дегидратация в стандартных условиях протекала с определенной легкостью. Необходимо, или по крайней мере желательно, всегда сравнивать поведение обоих эпимерных спиртов, если они доступны, ибо только в этом случае можно исключить всякие сомнения в их стереохимии. В ограниченном ряде случаев может быть достаточным изучить отщепление лишь на одном примере, если при этом получается однозначный положительный или отрицательный результат. [c.532]

Корректное определение физической величины, как уже отмечалось (раздел 1.1), должно содержать (явно или неявно) указание на возможность ее экспериментального наблюдения. Рассмотрим в этой связи, каким условиям должны удовлетворять изомеры, таутомеры, конформации или другие образования одинакового состава, чтобы они могли быть различимы экспериментально. Прежде всего, в соответствии со сказанным выше, эти образования должны различаться ядерной конфигурацией. Последние приобретают смысл только в том случае, если они соответствуют минимумам адиабатического потенциала. Поэтому первое условие различимости двух молекул одинакового состава таково для каждой из них адиабатический потенциал должен иметь свой минимум. На рис. VIII. 1 такие два минимума изображены вместе с примером двух изомеров (конформации) [397]. [c.279]

Наличие набора уровней конфигураций и конформаций в макромолекулах предполагает определенную квазинезависимость движений отдельных боковых групп, повторяющихся звеньев, групп звеньев и сегментов. Эти структурные элементы составляют различные подсистемы линейного полимера. Когда конформация макромолекулы начинает изменяться под влиянием внешних сил, разным элементарным движениям соответствуют разные времена Так, для поворота боковой группы вокруг связи, посредством которой она подвешена к главной цепи, требуется некоторое минимальное время х . Для поворота одного звена относительно другого (или для перехода одной поворотноизомерной конформации в другую) — для согласованного поворота двух звеньев — > тг > Для изменения ориентации сегмента — > тз. Для изменения конформации всей молекулы — х > Хз Все эти времена можно рассматривать как средние времена жизни соответствующих элементов молекулярной структуры, каждый из которых в данном состоянии характеризуется своим временем жизни т. Эти времена образуют спектр времен жизни, который соответствует спектру времени релаксации. Пример такого спектра приведен на рис. 3.6. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология