К вопросу о сжимаемости активированных комплексов

К вопросу о сжимаемости активированных комплексов [c.266]

Чтобы завершить рассмотрение вопроса о сжимаемости активированного комплекса и об изменении объемного эффекта активации с повышением давления, приведем еще один (эмпирический) прием. Ряд исследователей (см., например, [20]) обрабатывают экспериментальные данные о зависимости константы скорости от давления в соответствии с уравнением [c.267]

Этот вопрос был рассмотрен в главе V. Влияние давления на константу скорости становится заметным, когда отклонения от законов идеальных газов оказываются ощутимыми. Оно обусловлено различием в сжимаемости адсорбированного слоя и активированных комплексов. При не очень высоких давлениях изменения величин констант скорости по сравнению с величинами их для невысоких давлений в общем невелики. [c.441]

В последние годы вопрос о сжимаемости активированного комплекса подвергся активному обсуждению в связи с дискуссией между Бенсоном и Берсоном [17], с одной стороны, и Уоллингом и Таннером [18]—с другой. Содержание этой дискуссии вкратце сводится к следующему. Уоллинг и Пейсах [19] в своей работе, посвященной изучению влияния давления на скорость димеризации изопрена, нашли, что объемный эффект активации, определяемый по наклону кривой Ig kplk , P , практически не изменяется в интервале давлений от атмосферного до 4000 атм. Такой результат существенно отличен от закономерностей, наблюдающихся при многих других реакциях обычно абсолютная величина объемного эффекта активации уменьшается с повышением давления. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология