Кривые коэффициент наклона

На рис.З представлены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых,которые представляют собой прямые, проходящие через начало координат. Угловой коэффициент наклона прямых линий дает константы скорости реакции для соответствующих температур. [c.67]

Скорость реакции может быть определена графическим дифференцированием кинетической кривой. Зависимость скорости реакции в разных точках кинетической кривой от концентрации [А] з этих точках в координатах lg ш, lg [А] представляет собой прямую, угловой коэффициент наклона которой дает порядок реакции. [c.181]

На рис. 51 приведена в логарифмических координатах зависимость скорости расходования N62, определенной при помощи графического дифференцирования (по угловому коэффициенту наклона касательных к кинетической кривой, проведенных в разных точках) от концентрации непрореагировавшего N02- В соответствии с уравнением (У.56) эта зависимость изображается прямой линией. Тангенс угла наклона равен [c.184]

Таким образом, логарифм отношения коэффициентов трансформации по оси абсцисс и ординат должен линейно зависеть от логарифма начальной концентрации исходного вещества. Угловой коэффициент наклона прямой, изображающей эту зависимость для серии кинетических кривых, отвечающих разным [АJo, дает непосредственно величину суммарного порядка реакции. [c.189]

По угловым коэффициентам наклона линейных участков кривых определяют состав комплексов. По точкам пересечения экстраполированных двух соседних линейных участков этих кривых находят константы образования. [c.119]

Длина колонки мало влияет на ВЭТТ, но влияет на критерии разделения К и Къ- Это подтверждается тем, что точки на кривой Я(а), полученные для разных длин колонки, легли почти одинаково. На рис. У.П приведена обобщенная кривая Я(а) для )азных скоростей потока азота, измеренных на выходе из колонки. 3 рис. V. 12 видно, что при малых скоростях (кривая 1) размывание хроматографической полосы больше, чем при более высоких скоростях (кривая 2) кривая I ввиду преобладания роли молекулярной диффузии в размывании располагается значительно выше кривой 2. Это согласуется с уравнением (1У.57), поскольку с увеличением длины колонки и скорости потока растет давление внутри колонки и ВЭТТ уменьшается за счет уменьшения коэффициента молекулярной диффузии во втором члене уравнения. Характер же обеих кривых одинаков наклон их в сторону оси абсцисс незначителен. Кроме того, с увеличением длины колонки увеличивается пропорционально число теоретических тарелок, а следовательно, и эффективность. [c.140]

Другими словами, равно частному от деления коэффициента наклона кривой в данной точке на 2,303, сложенному с ординатой этой точки. [c.25]

Эмпирическая постоянная Ь равна коэффициенту наклона соответствующих кривых. [c.373]

При выводе уравнения (58.9) предполагалось также, что поверхность электрода однородна и между адсорбированными частицами отсутствуют силы отталкивания. Заполнение равномерно неоднородной поверхности при увеличении концентрации вещества в растворе происходит по логарифмическому закону. Подобно этому при повышении перенапряжения рост заполнения такой поверхности веществом К происходит также медленнее, чем на однородной поверхности. Это приводит к тому, что в области средних заполнений поверхности коэффициент наклона поляризационной кривой возрастает [c.302]

Таким образом, постоянство токов окисления при постоянном Ег с изменением pH указывает на химический механизм окисления. Вспомогательным критерием служит коэффициент наклона поляризационной кривой в полулогарифмических координатах Ег — Igi в простейших случаях электрохимического механизма при 25°С он составляет 120 мВ, а для химического согласно уравнению (8.10а) он равен —60 мВ. [c.276]

Примечание. Вследствие малого различия коэффициентов наклона участков кривой (/) до и после точки эквивалентности титрование по реактивной составляющей не дает удовлетворительных результатов. [c.139]

И Т. Д. ДЛЯ многих свойств. В этих уравнениях S( ), S(L)> (/) Я представляют собой теоретические константы для данной среды при постоянных давлении и температуре. Нижний индекс обозначает рассматриваемое свойство. Часто приходится иметь дело с графиками, на которых левая часть этих уравнений представлена в виде функции от корня квадратного из концентрации. Физический смысл упомянутых констант состоит поэтому в том, что они равны коэффициентам наклона соответствующих кривых и обычно так и называются. Мы надеемся, что при последовательном применении этого способа обозначения, если он станет общепринятым, удастся устранить путаницу в обозначениях. [c.6]

В литературе (Ю. А. Чизмаджев, В. С. Маркин) был рассмотрен вопрос о чувствательности часто встречающейся логарифмической изотермы к отклонениям распределения от равномерно-неоднородного. В качестве примера была проанализирована неоднородность с треугольной функцией распределения (рис. 3.2,а). Расчет показывает, что соответствующая изотерма близка к логарифмической (кривая 1 на рис. 3.2,6), коэффициент наклона кривой 0 — 1п с составляет 2// (прямая 2), т. е. получающаяся изотерма близка к отвечающей равномерному распределению. [c.95]

Значения постоянных, входящих в выражение (21), определяющее предельный коэффициент наклона кривых электропроводности в водных растворах 2) [c.131]

Значения электропроводностей в пределах от 279,6 до 280,0 получаются из трех различных кривых, построенных на основании уравнения Онзагера. Две из этих кри-.вых показаны на рис. И и 13. Третья представляет собой зависимость Л от У с, построенную для нахождения теоретического предельного коэффициента наклона для крайне разбавленных растворов. При использовании этой кривой необходима сравни- тельно далекая экстраполяция, приводящая к значению 279,8 с точностью до 0,2—0,3 диниц электропроводности. [c.157]

Для того чтобы кривая для сернокислого натрия имела теоретический коэффициент наклона, она должна обладать точкой перегиба при малых концентрациях 76а]. См. также [7661. [c.162]

ДЛЯ ионных электропроводностей в случае растворов 1,1-валентных электролитов имеет тот же вид, что и уравнение (12) для эквивалентной электропроводности. Эмпирическая постоянная Ъ равняется коэффициенту наклона соответствующих кривых. [c.166]

Для построения нижней кривой использовано уравнение (20), и поскольку эта кривая очень близка к прямой, то при ее экстраполяции получаются более правильные результаты, чем при использовании верхней кривой, соответствующей уравнению (19). Отрезок, отсекаемый нижней кривой на оси ординат, и ее предельный коэффициент наклона соответствуют значениям А°= 132,8 и ЛГ = 0,0049. Значения К, вычисленные из этих же данных с помощью метода Дэвиса [17] (гл. VI, 2), лежат в пределах от [c.188]

Так как графическое определение Смин. и Амин, недостаточно точно, а поправочным членом g ) мы пренебрегли при выводе уравнения (33), то более точно определяют с помощью графиков, подобных тому, который изображен на рис. 30 находят из значений коэффициентов наклона кривых т отрезков, отсекаемых имя на оси ординат. Экспериментальные значения — gKg, приведенные в табл. 35, были получены этим способом. Отметим, что и концентрация, соответствующая минимуму, быстро возрастают по мере увеличения диэлектрической постоянной. [c.193]

Пользуясь той же эллиптической моделью, которая применялась иди выводе уравнения (41), Фуосс [31] показал, что уравнение для предельного коэффициента наклона кривой, выражающей зависимость молекулярной [c.195]

Было показано, что коэффициенты наклона кривых зависимости электропроводности от напряженности поля уменьшаются при увеличении концентрации электролита. Это отклонение от хода кривой, соответствующего теоретической зависимости, происходит при той концентрации, при которой зависимость 1дЛ от 1д с начинает отклоняться от прямолинейной из-за образования ионных тройников. Теория не учитывает влияния поля на образование ионных тройников. Некоторые измерения, выполненные при частоте 500 — 1500 периодов, показывают, что коэффициенты наклона кривых зависимости электропроводности от напряженности поля значительно уменьшаются при увеличении частоты. Это явление подробно исследовали Мид и Фуосс [22]. [c.213]

На рис. 53 приведена в логарифмических координатах зависимость скорости расходования N0,, определенной ири помбщи графического дифференцирования (по угловому коэффициенту наклона касательных, проведенных в разных точках кинетической кривой), от кдн- [c.170]

На рисунке 8.5 приведена поляризационная кривая электровосстановления нитрометана на платине в растворе 1 н. Н2504-Ь 10 2 М СНзЫОг (кривая 1). Сначала со сдвигом потенциала в катодную сторону скорость электровосстановления возрастает причем выполняется тафелевская зависимость с коэффициентом наклона 60—70 мВ. Затем, достигнув максимума, скорость процесса уменьшается. [c.279]

Сложен вопрос трактовки коэффициентов наклона поляризационных кривых электроокнсления органических соединений при высоких анодных потенциалах. Ввиду преимущественного гетерогенного характера стадий, определяющих скорость процесса, и их каталитической природы изменение потенциала электрода оказывает влияние на скорость реакций не только непосредственно — через изменение электростатического скачка потенциала в двой- [c.292]

Из (1.87) следует, что 3 . 8у, т.е. внутренняя пoвepзЛ o т используется неэффективно. Коэффициент наклона поляризг ционной кривой 2 ДГ/(3 п F) вдвое превышает коэффициен наклона поляризационной кривой на гладком электрод ЙТ/(Р п F). Из (1.87) видно, что скорость процесса не зависит с толщины электрода. Так как ,а Сп ", то кривая зав [c.42]

Кинетика процесса выделения и растворения кадмия на кадмиевом электроде в ацетамиде была изучена в работах [132]. При относительно невысокой поляризации (п >25мВ) анодная поляризационная кривая подчиняется уравнению Тафеля с коэффициентом наклона 0,065 В. Тангенс угла наклона катодной поляризационной кривой оказался значительно выше и составил 0,151 В. Вычисленные для анодной и катодной реакций коэффициенты переноса оказ-ались со- ответственно равными 1,43 и 0,56. На основании полученных данных авторы сделали вывод, что механизм разряда-ионизации кадмия в разбавленных растворах (0,05 М Сс1С12) ацетамида протекает стадийно [c.59]

Р,—экспериментальный коэффициент наклона кривой в точке ж [уравнение (17) гл. VIII]. [c.11]

Л —экспериментальный коэффициент наклона кривой при 1 = О [уравнение (17) гл. VIII]. [c.11]

Данные, полученные для некоторых 1,1-валентных электролитов, сопоставлены на рис. 6 с теоретическими предельными функциями. Зависимость коэффициента наклона этих кривых от температуры и от величииы А выражена очень отчетливо. Значение А для соляной кислоты, при 25° почти в три раза больше, чем для хлористого калия при той же температуре. [c.142]

МЫ можем вычислить постоянные А ж В, построив график зависимости выражения, заключенного в скобки, от 15 с. Очевидно, что если для х ° выбрано правильное значение, то зависимость выражения, заключенного в скобки, от с должна изображаться прямой линией с коэффициентом наклона А, а отрезок, отсекаемый этой прямой на оси ординат, должен равняться В. Правильное значение Л° можно легко найти путем подбора, так как выбор того или иного З1гачения А° для вычисления ч.лена а А° не отражается существенным образом на форме кривой. Поэтому ориентировочное значение Л (и а ) получают посредством приближенной экстраполяции кривой, изображающей зависимость Л от Хс. Эту величину используют д.ля вычисления значений А -Ь (а А°- Р ) с, которые сохраняют неизменными во время процесса подбора такого нового значения А°, которое приближенно удовлетворяет графическому построению, сделанному по уравнению (И). Найденное таким путем новое значение Л° в свою очередь используют для более точного вычисления значений А(а А° р ) и процесс повторяют до тех пор, пока не будет найдено такое значение А°, при котором экспериментальные данные в пределах вероятной ошибки опыта будут соответствовать уравнению (11) вплоть до концентрации, равной 0,01 н. Кривые [35], полученные с помощью этого способа для хлоридов калия, бария и лантана, изображены на рис. И. На этом рисунке мы выразили концентрацию с, входящую в обе величины, значения которых откладываются по осям координат, в эквивалентах на литр. Из рисунка видно,что для разбавленных растворов уравнение (10) [c.150]

Результаты проверки теоретического уравнения (37) можно суммировать следующим образом коэффициент наклона экспериментальных кривых зависимости числа переноса от l/ для большинства 1,1-валентных электролитов, исследованных по методу движущейся границы, близок к теоретическому предельному коэффициенту наклона Сргласие между экспериментальными и теоретическими. значениями предельных коэффициентов будет еще более убедительно показано в следующем параграфе, в котором будут рассмотрены различные виды уравнений для чисел переноса. Экспериментальные значения коэффициентов наклона для других электролитов не обнаруживают никаких признаков совпадения с соответствующими теоретическими значениями даже в случае наиболее разбавленных растворов. В тех случаях, когда теоретические и экспериментальные значения не согласуются друг с другом, расхождение, повидимому, не связано каким-либо простым соотношением со знаком теоретического коэффициента наклона S(t> или с формой кривых электропроводности соответствующих электролитов. [c.162]

С другой стороны, при низких концентрациях экспериментальные значения, несомненно, приближаются к теоретически вычисленным . В этой области концентраций коэффициенты наклонов экспериментальных кривых совпадают с предельным коэффрщиентом наклона теоретической кривой , соответствующей уравнению (63). Полученные в последнее время данные для растворов соляной кислоты [114] при 25° меньше отличаются от теоретически вычисленных значений при концентрациях, превышающих 0,01 н., чем при меньших концентрациях, причем 3) , найденное путем экстраполяции этих значений, примерно на 6% ниже значения, соответствующего [c.175]

Коэффициент активности нейтрального растворенного вещества для очень разбавленных растворов настолько близок к единице [47], что членом Ig г/и, несомненно, можно пренебречь. При этом численное значение предельного коэффициента наклона кривой в точности совпадает со значением предельного коэффициента наклона, еоответствующим уравнению Дебая и Гюккеля для водных растворов при 25°. [c.204]