Метильный константа скорости димеризации

Возвратимся теперь к реакционной способности радикалов и скорости радикальных реакций. Константа скорости димеризации метильных радикалов измерена методами, обсуждаемыми в гл. 15. Константа скорости к оказалась равной 2-10 се/с . Если этот результат сравнить с уравнением (4.2), то, можно заметить, что энергия активации димеризации метильных радикалов равна нулю, А имеет значение 2 10 се/с- и константа скорости не зависит от температуры. Следовательно, метильные радикалы настолько реакционны, что образуют этан при каждом соударении . [c.52]

Обычно концентрацию радикалов в кинетической системе невозможно измерить прямыми методами . Поэтому константы скорости радикальных реакций выводят таким образом, чтобы исключить концентрации радикалов. Например, скорость отрыва водорода метильными радикалами относительно скорости их димеризации можно получить без непосредственного измерения концентрации метильных радикалов. Для реакции [c.150]

Таким образом, можно получить константу скорости реакции (12.1) относительно константы скорости реакции димеризации метильных радикалов (12.2), при этом абсолютная концентрация метильных радикалов не требуется. [c.151]

Третий вывод состоит в том, что обычные реакции свободных радикалов не объясняют полностью образования органических продуктов. Это доказывается тем, что иод и другие акцепторы радикалов почти не влияют на выход низших углеводородов при облучении углеводородов, хотя они замедляют или полностью прекращают образование других продуктов [032, 053, К49, 523]. Это подтверждается расчетами, основанными на знании относительных констант скоростей отрыва водорода и димеризации метильных радикалов. Расчеты показывают, что выход метана из газообразного неопентана не связан с реакциями обычных метильных радикалов [Ь4]. Другим доказательством являются величины выходов образования различных иодидов, возникающих при облучении углеводородов в присутствии иода [012, М31]. Типичные результаты приведены в табл. 21 (стр. 93) для жидкого бутана. Из данных таблицы видно, что выход метилиодида в четыре раза больше выхода н-пропилиодида, в то время как разрыв бутана на два свободнорадикальных осколка должен был бы давать одинаковые количества этих продуктов. По-видимому, имеет [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология