Лантаноиды, парамагнитные комплексы

Значительно более универсален метод ЯМР, базирующийся на использовании лантаноидных сдвигающих реагентов он сочетает высокое разрешение, обусловленное псевдоконтактным сдвигом сигналов в слабое поле [9], с их расщеплением вследствие энантиоселективного взаимодействия с хиральным лантаноидным комплексом [10]. Принцип этого метода отражен на рис. 3.3. Обычно 3-дикетоны (в форме енолов) образуют прочные комплексы с ионами металлов ряда лантаноидов, например с Еи + или Рг +. Эти парамагнитные комплексы могут объединяться или каким-то образом взаимодействовать с соединениями, имеющими электронодонорные группы, такими как амины, аминокислоты, спирты, кетоны и эфиры, вызывая значительный сдвиг сигналов в слабое поле для ядер, не слишком удаленных от центров взаимодействия. И поскольку хиральные 3-дикетоны вполне доступны, то доступны и хиральные сдвигающие реагенты. На рис.3.3 показан в качестве примера ком- [c.34]

На основании сравнительного анализа химических сдвигов ЯМР >Н и парамагнитных комплексов ЭДДА и ЭДТДА с иттербием (HI), европием (III) и празеодимом (III) было показано, что атомы серы не координированы лантаноидами [821]. Прогноз [639], сделанный в отношении строения комплексоната европия (III) с ДОТА на основании анализа парамагнитных сдвигов, был впоследствии подтвержден ренл-гено-структурным анализом [384] Показано, что при растворении структура комплексоната, характерная для кристаллического состояния, сохраняется [384] [c.433]

Для упрощения спектров и облегчения отнесения линий применяют парамагнитные сдвигающие реактивы [ 107, 687а]. Наиболее распространенные из них — комплексы лантаноидов общей формулы [c.254]

Ионы Еи + и Рг + обладают парамагнитными свойствами и создают дополни-1ельное магнитное поле, сдвигающее сигналы ЯМР субстрата. Комплексы европия вызывают сдвиг в слабое поле, а празеодима — в сильное. Влияние иона лантаноида быстро падает с увеличением расстояния до наблюдаемого ядра. Это приводит к разделению перекрывающихся сигналов и используется при отнесении линий. [c.254]

Спектроскопия электронного парамагнитного ре5онанса (ЭПР), или электронного спинового резонанса (ЭСР), применима для изучения систем, содержащих неспаренные электроны, т. е. свободных радикалов, ионов переходных металлов, ионов лантаноидов, трансурановых ионов и комплексов. Особенно важными для изучения структуры растворов [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология