Кислоты и основания сравнительная сила

Подобно индуктивным эффектам мезомерные эффекты обусловливают поляризацию молекул в основном состоянии и поэтому отражаются на физических свойствах соединений. Существенное различие между индуктивным и мезомерным эффектами заключается в том, что первые характерны главным образом для насыщенных групп или соединений, в то время как вторые чаще проявляются в ненасыщенных и особенно в сопряженных соединениях. Индуктивные эффекты обычно связаны с электронами а-связей, тогда как мезомерные — с я-связями и орбиталями. Индуктивные эффекты указывают влияние только на сравнительно небольших расстояниях в насыщенных цепях, в то время как мезомерные эффекты могут передаваться от одного конца сравнительно больших молекул к другому при условии наличия сопряжения (т. е. делокализованных я-орбиталей). Как индуктивные, так и мезомерные эффекты влияют на свойства соединений и в статическом, и в динамическом состояниях они сказываются на положении равновесия, на скорости реакций, на силе кислот и оснований, а также на реакционной способности соответствующих алкилгалогенидов и иа относительной легкости замещения различных ароматических соединений. [c.40]

Форма кривой и положение точки эквивалентности зависят от силы кислоты или основания. Для любой точки потенциометрической кривой потенциал электрода можно рассчитать по формулам для вычисления pH растворов соответствующих кислот и оснований. В случае кислот (оснований), которые полностью диссоциируют в растворе, необходимые данные можно получить сравнительно просто. Например, при титровании сильной кислоты сильным основанием до точки эквивалентности концентрацию ионов водорода принимают равной концентрации кислоты, не вступившей в реакцию нейтрализации. Тогда [c.234]

О степени диссоциации можно судить по электропроводности раствора определенной концентрации. Для этого нужно собрать установку по следующей схеме аккумулятор — реостат — амперметр — угольные электроды. В сосуд наливают последовательно 1 н. растворы соляной, серной и уксусной кислоты затем — растворы едкого натра и гидрата окиси аммония. По показанию амперметра можно сделать вывод о сравнительной силе кислот и оснований. Диссоциация протекает только в водных растворах. В этом легко убедиться, если последовательно замерять электропроводность концентрированной серной кислоты, а затем кислоты, разбавленной в 25, 50 и 250 раз. Не следует включать ток на длительное время во избежание вторичных процессов на электродах. [c.62]

Основность анионов в полярных апротонных растворителях следует рассматривать скорее как реакционную способность анионов по отношению к водороду, чем как силу основания или диссоциацию сопряженной кислоты аниона. Наиболее сильное основание, которое может существовать в воде, это, конечно, сольватиро-ванный ион гидроксила, но в полярных апротонных растворителях типа ДМСО или ДМФА возможны значительно более сильные основные системы. Указанные растворители представляют собой очень слабые кислоты, электролиты в этих растворителях умеренно диссоциированы, а анионы в иих обладают высокой свободной энергией, так как они слабо сольватированы. Процессы замещения с переходным- состоянием с рассредоточенным или уменьшенным отрицательным зарядом (по сравнению с начальным состоянием) протекают в полярных апротонных растворителях гораздо быстрее, чем в протонных [12]. Замещение у водорода анионами не является исключением. В апротонных растворителях со сравнительно низкой диэлектрической проницаемостью (<25) свободная энергия анионного основания несколько понижена из-за агрегации с сопутствую-шим катионом, но в растворителях типа ДМСО могут существовать чрезвычайно реакционноспособные системы оснований. [c.20]

Сравнительную силу кислородсодержащих кислот, образованных элементами одного периода, можно предсказать на основании рассмотрения ионных потенциалов их центральных атомов при условии, что последние находятся в своем высшем состоянии окисления. Приведем три примера подобных рядов [c.363]

Существует еще одно правило предсказания сравнительной силы кислородсодержащих кислот, основанное на учете отнощения степени окисления центрального атома к числу связанных с ним атомов чем больше это отношение, тем сильнее соответствующая кислота. В молекуле H4S 04 [которую можно представить и формулой 81(ОН)4] центральный атом кремния связан с четырьмя атомами и потому имеет степень окисления +4, так что в этом случае [c.363]

Константы протолитической диссоциации — важнейшие характеристики кислот. Они позволяют получить картину распределения кислоты между недиссоциированной кислотой и продуктами ее диссоциации в зависимости от pH раствора. Величины констант диссоциации определяют силу кислот (оснований) в данном растворителе и позволяют построить сравнительную шкалу протонодонорных (протоноакцепторных) свойств кислот (оснований). [c.30]

Значение констант диссоциации кислот и оснований состоит в том, что они отражают сравнительную силу кислот и оснований в данном растворителе. Мерой силы кислоты является ее стремление к отщеплению протона, и, таким образом, поло- [c.420]

При гидролизе таких солей раствор может быть нейтральным, слабокислым или слабощелочным, в зависимости от сравнительной силы получающихся кислот и оснований. [c.146]

Сильная Сильная Слабая Слабая Сильное Слабое Сильное Слабое Практически не происходит Происходит Происходит Происходит в сильной степени Нейтральная Кислая Щелочная Зависит от сравнительной силы кислоты и основания [c.399]

Образующиеся в результате этой реакции гидрат окиси алюминия и сероводородная кислота являются слабыми электролитами и плохо вступают в обратную реакцию. Поэтому гидролиз солей слабых кислот и слабых оснований идет обычно до конца, а реакция раствора может быть нейтральной, слабокислой или слабощелочной в зависимости от сравнительной силы получающихся кислот и оснований. [c.163]

Так как подвижности гидроксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта (сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титровании смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [c.121]

Щелочная Зависит от сравнительной силы кислоты и основания [c.48]

Теория Бренстеда — Лоури описывает сравнительно меньшее число веществ, чем, например, теория Льюиса, однако удобнее для расчетов и сравнения силы кислот и оснований воспользоваться теорией Бренстеда. Последняя находит широкое применение в практике аналитической химии и будет рассмотрена нами ниже. [c.23]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Сравнительную оценку силы сверхслабых кислот (в том числе СН-кислотности углеводородов) проводили на основании косвенных измерений, которые позволили составить шкалы кислотности [c.199]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Существенное значение имеет вопрос о сравнительной активности и избирательности твердых кислот и оснований. Можно с большой вероятностью ожидать, что во всех случаях, когда эффективны слабые кислоты, будут столь же или более эффективными и сильные кислоты. По аналогии с кислотно-основным катализом в растворах можно предполагать связь между кругом эффективных кислотных катализаторов и кислотно-основными свойствами реагентов. Вероятно, все кислоты будут катализировать реакции веществ, обладающих заметными основными свойствами, и только самые сильные кислоты окажутся катализаторами для веществ с кислотными свойствами. По аналогии с кислотным, для основного катализа можно предполагать существование связи каталитического действия с наличием кислотных свойств у молекул реагентов и зависимости активности катализаторов от силы основных свойств. [c.56]

Электростатическая модель. Электростатическая модель неизбежно и по праву связывается с именем Полинга [1590]. В книге Природа химической связи он утверждает, что свойство атома водорода вступать в связь определяется его 15-электроном. Обладая этим единственным электроном, он не может образовать более одной ковалентной связи. Отсюда делается вывод, что образование Н-связи обусловлено ионными силами. Этот аргумент, выдвинутый еще в 1928 г. [1590], основывается на принципе Паули, на валентной схеме химической связи и на классическом правиле валентности, согласно которому атом водорода может вступить в связь только через посредство 1з-электрона (см. также [1589]). Это утверждение еще и сейчас поддерживается защитниками электростатической теории и встречается в современных учебниках (например, [447], стр. 302 [1643], стр. 197). Эта аргументация эмпирически подтверждается тем, что наиболее прочная Н-связь образуется в том случае, когда А и В — ионы фтора следующая по прочности Н-связь включает атомы кислорода кислоты же, содержащие группу N — Н, обычно образуют сравнительно слабые Н-связи. В качестве дополнительного доказательства приводятся вычисления энергии Н-связи, основанные на модели точечных зарядов (см. сноску, разд. 8.3.1), диэлектрические [199, 172] и спектральные свойства [1084, 199, 1767, 1327, 407, 1849]. [c.197]

Этот Процесс вследствие высокой силы кислоты происходит уже при действии сравнительно слабых оснований это привело к тому, что первичные и вторичные нитросоединения уж е давно называют псевдокислотами, а иногда даже постулируют для нитрогруппы две формы — нитро- и аци-иитро -форму ). [c.347]

Часто утверждали, что химически сходные кислоты (или основания) в смешанных растворителях сохраняют тот же порядок относительной силы, что и в воде. Однако этим нельзя руководствоваться, если хотят получить сравнительно точные результаты. Например, при увеличении содержания спирта- в смеси спирт — вода рКа анилина и М, М-диметиланилина изменяются по-разному в [c.21]

Если в реакции НС1+НаО ц2НзО++С]" равновесие практически полностью смещено вправо, то какой из этого можно сделать вывод о сравнительной силе кислот НС1 и Н3О + оснований НаО и С1" [c.221]

Поскольку при реакции автопротолиза образуются как катионы, так и анионы растворителя, константа автопротолиза может служить мерой дифференцирующей способности растворителя. Если /(зн растворителя сравнительно велика, то это означает, что нивелирующий эффект препятствует существованию в этом растворителе кислот и оснований, значительно различающихся по силе. И, наоборот, если константа автопротолиза невелика, то можно говорить о наличии кислот и оснований различной силы, что подтверждают четко различающиеся кривые титрования. [c.79]

Чтобы установить сравнительную меру кислотности растворов сильных кислот или определить силу очень слабых оснований, Гаммет [43, 85] выражал кислотность через степень ионизации ряда индикаторов, являющихся слабыми органическими основаниями. Для установления шкалы кислотности он выбрал группу индикаторов, имеющих одинаковый зарядовый тип и близких по молекулярной структуре, а именно нитроанилины, м- и и-Нитроанилины, выбранные в качестве эталонных оснований, являются достаточно сильными, так что термодинамические константы диссоциации их сопряженных кислот ВН+ в воде могут быть измерены. Величиньл р/(а этих двух эталонных оснований составляют 2,50 и 0,99. Соотношение [В]/[ВН+] для этих индикаторов можно измерить вполне надежно в пределах 100-кратного изменения кислотности. Для /г-нитроанилина это соответствует как разбавленным водным растворам сильной кислоты, так и растворам, содержащим до 15% сильной кислоты. В более кислых растворах соотношение [В]/[ВН+] слишком мало и не может быть измерено с достаточной точностью Более слабое основание о-нитроанилин (р/Со = = —0,29) можно применить в том же интервале кислотности, что и л-нитроанилин, а также в растворах более сильных кислот и тоже в пределах 100-кратного изменения кислотности. Интервал кислотности 4-хлор-2-нитроанилина рКа = —1,03) перекрывает интервал о-нитроанилина, и его можно применять с растворами еще более сильных кислот. Выбраны 16 индикаторов из группы нитроанилинов, полностью соответствующие широкому интервалу pH, вплоть до кислотности, равной 100%-ной серной кислоте, и превосходящие эту кислотность. [c.108]

Наибольшее различие между отдельными типами смолы наблюдается в сродстве к ионам водорода или гидрокаила. Ионообменные группы смол, имеющие углеводородный остаток, представляют либо анионы кислот различной силы, либо катионы оснований различной силы. Поэтому при катионном обмене с так называемыми слабокислыми ионитами, например карбоксильными и фенольными, имеется тенденция к диссоциации этих кислот. Чем слабее кислота, входящая в смолу, тем больше сродство к водороду сравнительно с другими катионами. [c.64]

При переходе от 5%-ной концентрации к 100%-пой, т. е. при увеличении молярности в 36 раз, протонирующая сила серной кислоты изменяется на И порядков. Наибольшее изменение происходит в интервале от 90%-ной концентрации до 100%-ной (на три порядка). Сравнительно низкая сульфирующая способность 86%-ной серной кислоты по отношению к сульфидам и кислородным соединениям нефтепродуктов позволяет использовать эту кислоту для их извлечения без изменения структуры. Это объясняется следующим. В водном растворе серной кислоты вода играет роль достаточно сильного основания. Ее эквимо.тьная смесь с серной кислотой образует бисульфат гидроксония. Для такой смеси функция кислотности — Яо равна примерно 7,5. Однако истинную основность воды установить трудно, поскольку с изменением концентрации растворов серной кислоты относительное содержание различных агрегатов свободной воды также изменяется — образуются ионы гидроксония от Н9О4 (в разбавленных растворах) до НдО" (в наиболее концентрированных растворах, в которых количество свободной воды для сольватации мало). [c.229]

Триазол является слабым основанием, его k = 2-10"i [308]. Сравнительно низкая основность С-аминопроизводных по мере увеличения числа алкильных заместителей в кольце [198], по-видимому, возрастает. Соли минеральных кислот известны для моно-, ди- и триалкил-силии-триазолов, а также арил-шл1Л1-триазолов [223,232,252, 2591. Моноокси-сил1Ж-триазолы образуют хлоргидраты [188], однако уразол их, по-видимому, не образует [214]. Имеются данные о слабой основности З-хлор-1,2,4-триазола [198], 1,5-дифенил-З-хлор- [c.348]

На смену устаревшему спиртопорошковому методу переработки жижки пришли новые, более совершенные методы, основанные на непосредственном извлечении уксусной кислоты из жижки. При них не расходуются химикаты (известь, серная-кислота), снижается расход пара, электроэнергии, воды и рабочей силы, повышается коэффициент извлечения уксусной кислоты и соответственно выход ее на единицу перерабатываемой древесины. То обстоятельство, что в настоящее время еще применяют спиртопорошковый метод переработки жижки, объясняется тем, что он сравнительно прост. [c.72]

Эти сравнительно сильные химические силы вызывают появление изотерм Я-типа и обычно ведут к плохому разделению в элютивной хроматографии. Хемосорбция часто используется для селективного удерживания соединений некоторых типов. Примерами могут служить адсорбция аминов катионообменными смолами, адсорбция олефинов двуокисью кремния, пропитанной нитратом серебра. Изотермы Я-типа часто наблюдаются в высокоэффективной элютивной хроматографии. Они могут быть вызваны хемосорбцией некоторых растворенных веществ на тех активных центрах поверхности адсорбента, которые не были полностью дезактивированы. Например, поверхность двуокиси кремния может содержать некоторые остаточные кислотные центры, которые адсорбируют основания. Аналогично окись алюминия содержит центры основного характера, которые сильно хемосорбируют кислоты. Флорисип (сипикат магния) также содержит сильные кислотные центры и, как было отмечено, хемосорбирует ряд соединений, включая ароматические углеводороды, азотсодержащие соединения, обладающие основным характером, и эфиры, в то же время окись магния хемосорбирует полиядерные ароматические углеводороды. Следствием хемосорбции в колонках является появление полос, имеющих сильно растянутые "хвосты", что ведет к неполному разрешению и извлечению образца. В ТСХ в этих случаях часть образца, очевидно, должна оставаться сзади в виде пятна в точке введения пробы. В конце этой главы приведен список дополнительной литературы, где подробно рассматривается хемосорбция. [c.55]

Поскольку при реакции автопротолиза образуются как катионы, так и анионы растворителя, константа автопротолиза может служить мерой дифференцирующей способности растворителя. Если К растворителя сравнительно велика, то это означает, что нивелирующий эффект препятствует существованию в этом растворителе кислот и оснований, значительно различающихся по силе. [c.80]

Применение любого из рассмотренных растворителей в той или иной мере ограничено. Например, этилендиамин можно использовать для титрования различных слабых кислот, однако он оказывает сильное нивелирующее действие на кислоты более сильные чем уксусная. А для титрования основных соединений его вообще нельзя применять. Аналогично, уксусная кислота является прекрасным растворителем при титровании слабых оснований, однако в ней невозможно дифференцировать сильные основания, а также титровать соединения кислотного характера. Ограничивают применение этих двух растворителей некоторые взаимосвязанные характеристики. Во-первых, на кислотную и основную силу растворенных соединений влияет основной и кислотный характер этилендиамина и уксусной кислоты соответственно. Во-вторых, каждый из этих растворителей является амфипротным соединением, т. е. подвержен реакции автопротолиза. Константа автопротолиза ледяной уксусной кислоты сравнительно мала (3,5-но все же достаточна, особенно в сочетании с кислотной природой растворителя, чтобы в ней оттитровать основания, отличающиеся по силе в довольно широких пределах. Аналогичное утверждение можно сделать и относительно этилендиамина. [c.168]

ТМО может объяснить влияние л-связей на устойчивость комплексов металлов и на величины расщепления кристаллическим нолем, обусловленные лигандами. Поскольку количественная трактовка сравнительно сложна, здесь будет проведено только качественное объяснение. Ранее было указано, что сила ковалентного взаимодействия зависит от степени перекрывания атомных орбит двух связанных атомов. В предыдущих примерах было рассмотрено только 0-перекрывание. В [Ре(СЫ)б] и в большинстве других комплексов имеются одновременно 0-и л-связи (рис. 21). В 0-связи лиганд ведет себя как основание по Льюису и предоставляет электронную пару в общее владение на пустую eg- (на рис. 21, ж2- /2)-орбиту металла. В л-связи СЫ -ион ведет себя как кислота по Льюису и принимает электроны с заполненной 2я-орбиты металла (на рис. 21 с з у-орбиты). Наличие л-связи, также как и 0-связи, усиливает связь металл — лиганд и придает необычайную устойчивость иону [Ее(СЫ)б1 ". В окси-анионах, таких, как МПО4, 0- и л-связи также очень важны. В этом случае лиганд (кислород) предоставляет электроны для л-связи. [c.68]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]