Влияние фазового состояния на колебательные спектры

В. Влияние фазового состояния на колебательные спектры [c.127]

Вопрос о природе факторов, обусловливающих уширение спектральных полос в конденсированной фазе вещества, является одним из наиболее сложных и наименее изученных в спектроскопии межмолекулярных взаимодействий. Тем не менее можно утверждать, что эти факторы в общем случае принципиально отличаются от тех, с которыми приходится иметь дело в газовой фазе (см. 4.2). В связи с этим ниже мы ограничимся для простоты рассмотрением только колебательных спектров неассоциированных жидких молекулярных систем, на примере которых можно проиллюстрировать некоторые основные закономерности формирования контура индивидуальной спектральной полосы при учете особенностей фазового состояния системы. Необходимо при этом особо отметить, что речь пойдет о факторах, вызывающих уширение полос в спектрах коэффициента Эйнштейна S(v), т. е., иными словами, в анализе причин, обусловленных собственно влиянием межмолекулярных взаимодействий на спектроскопические свойства молекул. Напомним, что согласно вышеизложенному (см. гл. 12) интенсивные полосы поглощения в наблюдаемых спектрах / (v) могут быть дополнительно уширены по сравнению со спектрами В ) за счет эффектов светового поля в конденсированной среде. [c.108]

Во-первых, выделяется особая группа гидратов, в которых наблюдается диффузия ,— частота перемещения молекул воды между смежными узлами локализации молекул достигает при комнатной температуре огромных значений — Ю — 10 перемещений в секунду и более, причем эти скорости движения сочетаются с достаточной энергией удержания молекул воды, пе приводящей к дегидратации системы. Физи-чески11 механизм стабильности гидратов данного класса связан с влиянием низколежащей квазилокалпзо-вапной колебательной моды па дебаевский спектр кристалла. Общая черта кристаллов данного класса — обязательный фазовый переход, связанный с заселением возбунл денных состояний колебательной моды молекул воды в кристалле. Для кристаллов семейства ферроциапида калия данный переход является сегнето-электрическим. [c.141]

В табл. 4.17 показаны результаты численного решения уравнения (4.57) для двух фиксированных значений частоты, соответствующих резонансной частоте излучающего пьезопреобразователя и экспериментально установленной верхней граничной частоте спектра эхо-импульса. Представлены первые 30 действительных корней уравнения (4.57) для трех режимов нагружения стального щшиндра диаметром 18 мм свободного состояния, сжатия (усилие 50 кН) и растяжения (усилие 500 кН). Каждое значение к представляет собой волновое число, определяющее фазовую скорость распространения отдельной колебательной моды вдоль оси волновода. Изменение к( с нагрузкой сложным образом зависит от частоты и порядкового номера корня. Тем не менее, очевидно, что влияние нагрузки убывает с ростом порядкового номера, достигая минимума при номерах корней 18-25. Общей тенденцией является уменьшение ко при сжатии образца. В большинстве случаев к( возрастает при растяжении [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология