Спектры колебательные

Лекция 2. Причины поглощения света молекулами. Физические основы возникновения окраски. Вращательное движение молекул. Вращательные спектры. Колебательное движение молекул. Колебательные спектры. Формы колебательных движений многоатомных молекул. Вращательно-колебательные спектры. Лекция 3. Основной закон фотометрии. Причины отклонения от основного закона фотометрии. Основные узлы спектрофотометрических приборов источники света, светофильтры [c.205]

На рис. 13-32 показана обобщенная диаграмма энергетических уровней произвольной молекулы. На ней изображены два электронных уровня, Еу и 2, а также относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни. Обычно расстояния между электронными энергетическими уровнями намного превышают расстояние между колебательными уровнями, которые в свою очередь намного больше расстояний между вращательными уровнями. Электронные переходы молекулы (т. е. переходы с одного электронного уровня на другой) соответствуют поглощению или испусканию электромагнитного излучения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра колебательные переходы соответствуют поглощению или испусканию излучения в ближней инфракрасной и инфракрасной областях спектра, вращательные переходы отвечают поглощению или испусканию излучения в дальней инфракрасной и более длинноволновых, вплоть до микроволновой, областях электромагнитного спектра. [c.585]

Однако в молекулах эфиров аминокислот, в которых водородная связь не образуется и поэтому не образуется цикл, резко уменьшается интенсивность пика для С —Н в спектре колебательного кругового дихроизма. [c.215]

Если использовать излучение порядка 0,1 — 100 см (дальнюю ИК и микроволновую область), то = А кол = 0 и проявляются чисто вращательные спектры. Колебательные и вращательные переходы можно наблюдать в спектрах поглощения, испускания н комбинационного рассеяния. При этом спектры КР наблюдаются не в ИК- и микроволновой, а в видимой области спектра, что существенно меняет технику эксперимента. [c.267]

Поэтому во вращательном спектре можно ожидать появления серии равноудаленных линий с расстоянием между ними, равным 2В. В колебательно-вращательных спектрах колебательные и вращательные полосы перекрываются. По колебательно-вра-щательным спектрам, используя значения б и V, можно определить межъядерные расстояния, силовые константы, оценить влияние ангармоничности и центробежной силы. Форма полос поглощения позволяет делать выводы о геометрии молекулы. Анализ колебательно-вращательных спектров для аналитических целей имеет подчиненное значение. Интересующихся отсылаем к специальной литературе [41, 42]. [c.220]

Колебательная хемилюминесценция в обменных реакциях постоянно вызывает большой интерес из-за возможного применения в изучении кинетики. Спектр колебательной хемилюминесценции можно сравнить с колебательными и вращательными [c.116]

Проводилось также исследование электронного спектра простого свободного радикала оксида алюминия. Большой интерес в этом случае вызывает явление связанное, по-видимому, с анизотропным явлением распространения света от лазерной мишени. Наблюдаемы эффект заключался в том, что для секвенции Лу = -1 значение определяемой из спектра колебательной температуры падало с повышением мощности лазерного излучения, что противоречит на первый взгляд здравому смыслу, но может быть объяснено, если считать, что закон сохранения импульса для всех фотонов лазерного излучения соблюдается и переизлучение от лазерной мишени имеет преимущественную ориентированность в направлении первоначального движения фотонов и зависит от мощности лазерного излучения. [c.101]

Б ИК-спектре колебательные полосы определенных групп атомов [c.52]

На основании приведенных рассуждений и рис. 73 можно заключить, что электронные спектры должны быть наиболее сложными, так как в них одновременно должна проявляться тонкая структура спектра колебательная и вращательная. Однако колебательная структура электронного спектра наблюдается только в газовой фазе и редко в растворах (рис. 74). Это же можно сказать о вращательной структуре колебательного спектра. [c.611]

Переход системы с о = О на и = О, т. е. переход между нулевыми уровнями обоих состояний, является чисто электронным и ввиду максимальной вероятности дает самую яркую линию соответствующего спектра. Переходы на более высокие уровни нового состояния, получающиеся вследствие изменения формы энергетической кривой, например 1-2, приводят кроме электронного еще и к колебательному возбуждению молекулы, что сказывается в появлении на электронном спектре колебательной составляющей и ее вращательных спутников. Наконец, переходы типа 4 - о и 5 - а приводят к диссоциации молекулы, причем в последнем случае излишек энергии переходит в кинетическую энергию осколков. [c.222]

С физической точки зрения интересно отметить, хотя это не является неожиданным, что предположение о сокращении молекулярных весов и моментов инерции приблизительно равносильно сокращению большинства отношений частот. На основании имеющихся данных по инфракрасным спектрам колебательной системе водород — тяжелый остаток можно приписать определенные частоты. Это означает также, что характер колебаний тяжелого остатка в основном не зависит от массы изотопа водорода. Само собой разумеется, что для того, чтобы отношение u Ju У для валентных колебаний можно было приравнять (т /т У остаток должен быть значительно тяжелее [c.43]

Поглощение в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Изменения в колебательной энергии молекул сопровождаются излучением, возникающем в инфракрасной части спектра. Колебательные переходы сопровождаются изменениями вращательной энергии, которые дают серию близко расположенных линий. Получаемая при этом колебательно-вращательная полоса излучений расположена обычно в области длин волн 1—23 мкм. В инфракрасной области только этот вид колебаний связан с изменениями дипольного момента. [c.51]

Рассмотренные модели достаточно точно отражают процессы колебания двухатомных молекул. Трехатомная молекула обладает уже не одним, а несколькими различными колебательными движениями, и она соответственно имеет более сложный колебательный спектр. Колебательное движение молекулы не меняет свойств электронной оболочки,. но определяется этими свойствами. Если молекула приобретает энер- [c.77]

Наблюдаемые в микроволновом спектре колебательные сателлиты соответствуют низкочастотным колебаниям, остающимся возбужденными при температуре сухого льда. По-видимому, это колебания деформации кольца около равновесного положения. [c.102]

Вакуумная ультрафиолетовая Ультрафиолетовая Видимая Близкая инфракрасная Далекая инфракрасная Микроволновая (в магнитном поле) 10—200 нм 200—400 нм 400—700 нм 0,7—20 мкм 20—1000 мкм 1—1000 мм Электронные спектры > Колебательные спектры Вращательные спектры Спектры ЯМР или ЭПР [c.65]

Таким образом, можно сказать, что в спектрах комбинационного рассеяния мы наблюдаем модуляцию основной частоты электронных колебаний частотами колебаний атомов и на основании этого явления получаем возможность определять спектр колебательных частот молекул, лежащих в инфракрасной области спектра. [c.415]

Начертите график спектра колебательной энергии и определите расстояния между уровнями энергии. [c.127]

Рентгеновские спектры. Фотоэлектронные спектры Электронные спектры. . Колебательные спектры. [c.395]

Чисто вращательные спектры Колебательные спектры Вращательные спектры рассеяния Колебательные спектры рассеяния Дифракция электронов Дифракция рентгеновских лучей Дифракция нейтронов Классическая стереохимия Дипольные моменты Магнитные измерения Ядерный магнитный резонанс [c.31]

Таким образом (см. табл. П.1 — 1), изменения вращательных состояний выявляются в микроволновой и далекой инфракрасной областях спектра, колебательных состояний — в инфракрасной области, электронных — в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.247]

Электронные переходы в молекуле определяются ее внутренними движениями, как и в случае атома. При поглощении и излучении молекулами световой энергии, кроме изменения электронного состояния молекулы, происходят изменения колебательного двн>кенця различных частей мо.яекулы и ее вращательного движении в целом. Изменения энергии при электронных переходах имею ] величины, примерно в десять раз превышающие изменения энергии колебательных движений и в тысячу раз превышающие изменения энергии вращательного движения. В соответствии с этш[ электронные переходы чаще всего дают спектры излучения или поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра. Колебательные и вращательные спектры в соответствии с меньшей величаной изменения энергии проявляются в инфракрасной области На электронные спектры всегда накладывается влияние одновременно происходящих изменений энергии колебательного и вращательного движений, а на колебательные спектры — влияние изменений энергий вращательного движения. В чистом виде проявляются только вращательные спектры (в далекой инфракрасной области). По ним можно вычислить главные моменты инерции молекул и определить их геометрические размеры и конфигурации. [c.91]

Подобным нутом подъема по уровням активного нормального колебания молекула достигает такого уровня полной колебательной энергии, при котором плотность колебательных состояний оказывается настолько высокой, что по отношению к лазерному излучению спектр колебательных состояний можег рассматриваться как непрерывный (так называемая область квазиконтинуума). Качеспвенно можно считать, что начиная с некоторого колебательного уровня активное колебание быстро передает накачиваемую на него энергию на остальные степени свободы молекул. Скорость такой передачи, определяемая ангармоническим взаимодействием активного нормального колебания с другими нормальными колебаниями молекулы, возрастает по мере роста полной энергии, так что молекула со все возрастающей ско-стью поглощает энергию электромагнитного поля и, в конце концов, диссоциирует. [c.159]

К. с. и волновые ф-ции определены только для квантовой системы как целого, но не для отдельных ее частей Однако при анализе сложных систем выделяют отдельные подсистемы, не взаимодействующие между собой (или отдельные типы движений, не смешивающиеся друг с другом), и приближенно описывают К. с. целого через К. с. его частей. Так, К. с. молекулы в адиабатическом приближении задают, выделяя подсистему электронов и подсистему ядер, совершающих колебат. движение кроме того, отдельно рассматривают вращение молекул как целого. Это приводит к выделению электронных, колебат. и вращат. К с., что отражается в классификации мол. спектрюв (см. Вращательные спектры. Колебательные спектры. Электронные спектры). В свою очередь, электронные состояния описывают в молекулярных орбиталей методах через К. с. отдельных электронов. Взаимод. подсистем и разных типов движений учитывают спец. методами (см. Возмущений теория. Вариационный метод). [c.367]

Излучат. К. п. классифицируют по типам квантовых состояний, между к-рыми происходит переход. Электронные К.п, обусловлены изменением электронного распределения-переходами внеш. (валентных) электронов между орбиталями (типичные энергии я 2,6-10 Дж/моль, частоты излучения лежат в видимой и УФ областях спектра), ионизацией внутр. электронов (для элементов с зарядом ядра 2 т 10 А я 1,3 -10 Дж/моль, излучение в рентгеновском диапазоне), аннигиляцией электронно-позитронных пар (Д % 1,3 10 Дж/моль, излучение в /-диапазоне). При переходах из возбужденных электронных состояний в основное различают флуоресценцию (оба состояния, связанные К. п., имеют одинаковую мульти-метность) и фосфоресценцию (мультиплетность возбужденного состояния отличается от мультиплетности основного) (см. Люминесценция). Колебат. К. п. связаны с внутримол. процессами, сопровождающимися перестройкой ядерной подсистемы (Д % 1 10 -5-Ю Дж/моль, излучение в ИК диапазоне), вращат. К. п.-с из.менением вращат. состояний молекул (10-10 см я 1,2-10 -1,2 х X 10 Дж/моль, излучение в микроволновой и радиочастотной областях спектра). Как правило, в мол. системах при электронных К. п. происходит изменение колебат. состояний, поэтому соответствующие К. п. наз. электронно-колебательными. Отдельно выделяют К. п., связанные с изменением ориентации спина электрона или атомных ядер (эти переходы оказываются возможными благодаря расщеплению энергетич. уровней системы в магн. поле), изменением ориентации квадрупольного электрич. момента ядер в электрич. поле. Об использовании указанных К. п. в хим. анализе и для изучения структуры молекул см. Вращательные спектры. Колебательные спектры. Электронные спектры, Мёссбауэровская спектроскопия, Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс, Ядерный квадрупольный резонанс. Рентгеновская спектроскопия. Фотоэлектронная спектроскопия. [c.368]

Водородная связь ярко проявляется в спектрах — колебательных (инфракрасных и комбинационных), электронных и Е спектрах ядеркого магнитного резонанса. Характеристические частоты колебаний групп, содержащих водород, например О—Н-группы, существенно понижаются, если этот водород образует водородную связь. Так, в мономерной муравьиной кис- [c.198]

Дебай y oвepшeн fвoвaл теорию Э й и ш т е й н а, предполагая наличие в кристалле набора осцилляторов с целым спектром колебательных частот от л>о до максимального значения Гтах [c.444]

Обзор Т. Г. Мейстер и В. П. Клиндухова посвящен также электронным спектрам, но уже в экспериментальном аспекте. В нем обращается внимание на то, что правильная интерпретация изменения электронного спектра под влиянием водородной связи возможна только при наличии у спектра колебательной структуры. Освещены причины изменения излучательных свойств и типа [c.3]

Книга посвящена физико-химическим методам, применяемым 3 настоящее время для исследования строения неорганических соединений. Рассматриваются методы ядерного магнитного, ядерного квадрупольного и электронного парамагнитного резонансов, исследования электронных спектров, колебательных и вращательных спектров (в инфракрасной и микроволновой областях в комбинационном рассеянии), у Р зонансных спектров (вффект Мессбауэра), масс-спектров, статической магнитной восприимчивости. Изложение методов характеризуется двумя особенностями — солидным теоретическим обоснованием и химической направленностью, что делает эту книгу чрезвычайно полезной для химиков. Очень ценны также приведенные в ней многочисленные упражнения и необходимый справочный материал. [c.740]

Процесс многофотонного возбуждения и диссоциации многоатомных молекул вообще и гексафторида урана в частности до сих пор не имеет достаточно полного теоретического описания из-за недостатка данных о спектре колебательно-вращательных переходов между возбуждёнными колебательными состояниями этих молекул. Наиболее полная информация об этом процессе представлена в монографии B. . Летохова [18]. Особые трудности возникают при объяснении резонансного многофотонного возбуждения молекул из основного состояния в колебательный квазиконтинуум, где спектральная плотность уровней (включая подуровни со снятым вырождением) и число возможных колебательных переходов возрастает настолько, что спектр таких переходов между высоковозбуждёнными состояниями не имеет резкого резонансного характера, свойственного низколежащим переходам (рис. 8.1.7). Трудности вызваны наличием расстроек частоты излучения относительно частот колебательно-вращательных переходов из-за ангармонизма колебаний и распределения молекул по вращательным уровням. Различные подходы к проблеме объединены в три модели [c.478]

Физическая химия (1980) -- [ c.195 , c.198 , c.208 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.531 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.61 , c.99 , c.155 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.52 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.462 , c.464 , c.474 ]

Биофизика (1988) -- [ c.95 , c.96 , c.166 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.374 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.289 , c.290 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.575 , c.593 , c.598 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.750 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.212 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.289 , c.290 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.242 ]

Введение в молекулярную спектроскопию (1975) -- [ c.45 , c.65 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.0 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.249 , c.252 ]

Общая химия (1968) -- [ c.103 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.0 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.61 , c.99 , c.155 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология