Определение ориентации кристаллов по рентгенографическим данным

Определение ориентации кристаллов по рентгенографическим данным [c.137]

Окамура установил факт ориентированного роста цепи в кристаллическом состоянии при полимеризации гетероциклических кислородсодержащих мономеров — триоксана, р-прониолактона и др. [23, 24]. Радиационное инициирование приводит в данном случае к ионному процессу мономеры этого типа не проявляют способности к радикальной полимеризации. В течение полимеризации внешняя форма, свойственная кристаллам мономеров, не претерпевает изменений. Как следует из рентгенографических данных, рост цепи, судя по ориентации фибрилл полимера, протекает в некотором вполне определенном направлении но отношению к кристаллографической оси мономерного кристалла. Так, нри нолимеризации р-нроииолактона (т. пл. мономера —33.4°, температура полимеризации —78°) цепь растет в паправлении, перпендикулярном оси кристалла (рис. 120). У триоксана (т. пл. 64°, температура нолимеризации 30°) обе оси совпадают по направлению. [c.463]

Атом железа, принадлежащий плоской гемогруппе, связан с азотом имидазола гистядинового остатка. Шестое координационное положение у атома железа в исследованных кристаллах занято водой. Найденная из рентгенографических данных ориентация гемогруппы в молекуле согласуется с результатами определения ее ориентации с помощью электронного парамагнитного резонанса. Полярные группы пропионовой кислоты порфирина находятся вблизи поверхности молекулы, тогда как неполярные винильные группы расположены внутри. Сторона гемогруппы, обращенная к белковой части молекулы, находится в контакте с неполярными боковыми цепями в непосредственной близости от нее расположено несколько ароматических боковых цепей. За исключением связи железо — гистидин, все свя- [c.265]

При определении ориентации грани кристалла посредством оптического гониометра иногда обнаруживают ее незначительное отклонение от правильного положения (разориентацию). Такие грани называют вицинальными гранями. На вопрос о том, принадлежат ли они к слегка разориентированньш граням с малыми миллеровскими индексами или же к граням с большими индексами, по ориентации близким к граням с малыми индексами, пока не дано однозначного ответа. По-видимому, данные рентгенографических исследований [36—38] свидетельствуют о том, что такие грани не являются плоскостями с малыми индексами, однако такие данные нельзя признать исчерпывающими. Не исключено, что полное объяснение будет найдено при изучении малоугловых межзеренных границ. [c.34]

Изучая участки изотерм ЛЯ = f т) от ГПГ до насыщения, мы, естественно, не можем здесь рассматривать систему в тех же образах, какие были полезны в зонах, где существовала вода как жидкая фаза с постепенно изменяющейся структурой. Растворы в этой области составов логичнее представлять себе как электролит с различной степенью раздвинутости и искаженности структуры кристалла, с нарушенной ближней упорядоченностью, в которую внедрены молекулы воды, все связанные с ионами или, в случае многовалентных ионов, с ионными парами (если последние существуют). В случае, если соль образует при данной температуре кристаллогидраты, то в зоне до ГПГ разумно рассматривать систему как все более искажаемую присутствием ионов электролита структуру воды, а за ГПГ — как структуру кристаллогидрата, видоизменяемую наличием избыточных молекул воды. К аналогичным мыслям, идя совершенно иным путем, приходит и О. Я. Самойлов [25], опираясь на рентгенографические исследования весьма концентрированных растворов. Выше мы уже упоминали недавние результаты А. К. Дороша [10в ], подтверждающие реальность наших приближенных расчетов на ГПГ. О. Я. Самойлов, рассматривая постепенные переходы растворов от состояний до ГПГ к более концентрированной зоне, успешно привлекает представления М. И. Шахпаронова о флуктуациях плотности ориентации и концентрации, основанные главным образом на измерениях молекулярного рассеяния света растворами [290 ]. Нет сомнений в том, что переход от одного типа структур к другому, если соль образует кристаллогидраты, на ГПГ не может быть скачкообразным и в этом участке концентраций имеется своеобразная зона сосуществования элементов водной и кристаллогидратной структуры, все более суживающаяся с повышением температуры. Если же данный электролит не образует кристаллогидратов, то мы склонны полагать, что здесь ГПГ достаточно четко связана с определенной концентрацией раствора, в пользу чего говорят все приводимые нами в этой и других главах факты и аргументы. [c.134]

Уоррен [45, 46] исследовал стекловидный Si02 при помощи рентгеновских лучей. Во всех разнообразных формах Si02 каждый атом кремния окружен четырьмя атомами кислорода, располо-женньми по вершинам тетраэдра, и каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния, являясь как бы соединительным звеном между ними. Различные кристаллические формы отличаются относительной ориентацией тетраэдров вокруг двух атомов кремния, Соединенных общей кислородной связью сами по себе все тетраэдры одинаковы . В любом данном типе кристалла имеется совершенно определенное и упорядоченное расположение атомов. Рентгенографическое исследование стекла, однако, указывает на беспорядочную относительную ориентацию тетраэдров с общим атомом кислорода. Таким образом, стекло, если только рассматривается достаточно малый объем его, имеет то же расположение атомов, что и кристалл различие состоит в отсутствии упорядоченности в расположении атомов в стекле, взятом в целом. Стекла, образуемые ОеОз и ВеРз, схожи в этом отношении с 8102. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология