Элементарная теория расширяющейся границы

Строгая теория расширяющейся седиментирующей границы дана в работах Бреслера, Френкеля [10] и Вильямса, Болдуина и др. [11, 17]. Градиентную кривую полидисперсного полимера можно представить как результат наложения бесконечно большого числа градиентных кривых, соответствующих седиментирующим границам бесконечно узких фракций, входящих в состав полимера, седиментирующих с разной скоростью за счет этого градиентная кривая несколько расширяется в ходе седиментации. Каждая из этих элементарных границ имеет свое уширение за счет диффузии. Поскольку седиментация и диффузия молекул не зависимы друг от друга, смещение ординат градиентной кривой, т. е. расстояние от середины распределения до точек на кривой распределения, складывается из смещения за счет диффузии и смещения за счет полидисперсности ls [c.149]

Наиболее существенной переработке подвергнута гл. Ill, в которой рассматриваются элементарные химические реакции. С более общих позиций, чем в предыдущих изданиях, излагается вопрос о расчете абсолютных скоростей реакций. Метод активированного комплекса (теория переходного состояния) приводится лишь как один из существующих подходов к решению этой задачи. Проанализирован вопрос о границах применимости теории переходного состояния. Даны сведения о новых подходах к расчету абсолютных скоростей реакций — теории мономолекулярных реакций Райса, Рамспергера, Кесселя и Маркуса, о методах расчета динамики газовых бимолекулярных реакций. В 3 гл. Ill приводятся основы диффузионной теории бимолекулярных реакций в растворе. При описании основных типов элементарных реакций, в том числе фотохимических реакций, использованы подходы, основанные на рассмотрении орбитальной симметрии и граничных орбиталей. Расширено изложение клеточного эффекта в свободнорадикальных реакциях, где обнаружены такие важные эффекты, как химическая поляризация ядер и влияние магнитного поля на направление превращений свободных радикалов. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология