Сравнительный метод расчета

Рис. 8. Сравнительный метод расчета давления паров, предложенный В. А. Киреевым.

При применении сравнительных методов расчета к кристаллическим веществам необходимо учитывать явление полиморфизма, которое не только вызывает необходимость учета тепловых эффектов и изменения энтропии при фазовых переходах, но часто сопровождается существенным изменением степени подобия сравниваемых веществ или даже потерей его. С учетом таких ограничений уравнения (П1,26), (1П, 28) могут применяться и к кристаллическим веществам. [c.126]

Из-за трудности экспериментальных определений для высоких температур методы сравнительного расчета термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров реакций представляют особый интерес. Но в связи с переходом в возбужденные состояния для некоторых элементов соответствующих реакций результаты, полученные сравнительным методом расчета, будут все [c.174]

Сравнительные методы расчета позволяют воспользоваться -шкалой не только для выявления веществ, изоструктурных стандартному веществу, но и в качестве своеобразного индикатора взаимодействия. Взяв в качестве стандартного вещества данную жидкость, построив ло температурной зависимости ее вязкости -шкалу и нанеся на полученный таким путем график температурную зависимость вязкости смеси стандартной жидкости с рядом других, можно прийти к следующему выводу при отсутствии химизма линии для растворов будут прямыми (см., например, [173, 176]), при наличии химизма они будут искривлены (см., например, [173]). [c.248]

Сравнительные методы расчета недостающих значений наиболее полно разработаны для алканов (нормальных и изомерных). Для нормальных алканов в табл. VII, 28 приведены инкременты группы СНг для ЛЯ , ода и различных Д5 (отсюда легко рассчитать соответствующие инкременты других параметров). Данные, приведенные в табл. IV, 4, показывают, что для АЯо, гэа указанные инкременты группы СНг относятся не только к алканам. По-видимому, и для других рядов углеводородов и других классов органических соединений характерна подобная закономерность, причем даже для спиртов значение этого инкремента почти не изменяется. [c.306]

Для оценки зависимости АЯ = ф(7) можно воспользоваться и сравнительными методами расчета, в частности приближенным соотношением [c.74]

Применение сравнительных методов расчета в химической термодинамике [c.25]

Влияние среды. Сравнительный метод расчета. Правило факторов позволяет осуществлять приближенный пересчет характеристик Н-связей, найденных в некотором растворителе 8 к стандартному раствору в растворителе 5 (например, СО ) или к состоянию идеального газа. Это расширение правила строится на допущении, что вДф) сущест- [c.73]

Для расчета количества элемента по этой формуле нужно знать точную величину потока частиц в течение всего времени облучения /. Кроме того, должно быть известно, какая доля распадов регистрируется применяемой регистрирующей аппаратурой ( г). Поэтому обычно прибегают к сравнительному методу расчета, при котором количество элемента определяется по отношению скоростей счета исследуемого образца и эталона в сравнимой геометрии. Эталонный образец облучается одновременно с исследуемым в идентичных условиях. [c.159]

Теплоемкость веществ можно также определить, используя сравнительные методы расчета. [c.57]

Метод сравнительных расчетов позволяет предсказать свойства новых соединений, выявить их структуру, химическое взаимодействие, установить закономерность (линейную) в изменении свойства, взаимосвязь между свойствами и структурой соединений. Применяя этот метод, можно получить некоторые опытные величины, по которым остальные величины определяют расчетом. Используя такой общий подход, можно составить на основе системы сравнительных методов расчета соответствующие алгоритмы для ЭВМ. [c.17]

Авторы этой работы отмечают, что линейная, зависимость между рефракциями не зависит от типа связи поэтому нет необходимости вводить условные системы атомных , ионных и тому подобных рефракций или же инкрементов рефракций. Это достоинство сравнительного метода расчета, разумеется, распространяется не только на рефракцию. [c.16]

Применение сравнительного метода расчета для немонотонно изменяющихся свойств не ограничивается рассмотренными свойствами в гомологических рядах органических веществ и некоторыми энергетическими характеристиками не органических соединений. К ним можно было бы прибавить, например, парциальные мольные объемы в бесконечно разбавленном вод- [c.53]

Сравнительный метод расчета можно использовать и для приближенного вычисления значений свойств веществ с различным содержанием изотопа, например с различной степенью дейтерирования. Для этого (см. главу IV) следует установить закономерность изменения коэффициентов ВцВ уравнении (Х,4) в зависимости от степени дейтерирования X, Так, для вязкости дейтеробензолов [53] в первом приближении можно принять, что Q [c.320]

Для вычисления А lg при разных значениях тейп можно воспользоваться и сравнительным методом расчета, т. е. уравнением [c.365]

Графическое сопоставление данных, приведенных в таблице 4.20, а также оценки соотношений масс оксидов урана и примесных элементов с учетом технических условий и фактического содержания примесей (см. табл. 4.18) показывают, что при плазменной денитрации раствора или плава нитрата регенерированного урана в дисперсную фазу вместе с оксидом урана (нуклиды 11-238, 11-236, 11-235, 11-234, и-232) пойдут оксиды нуклидов плутония (Ри-239 и др.), тория (ТЬ-228), циркония (Zr-95), ниобия (КЬ-95), цезия (Сз-137), церия (Се-144), стронция (8г-90). Полуколичественные оценки с использованием сравнительных методов расчета показывают, что с большой вероятностью там же должны находиться оксиды радия (Ка-226) и протактиния (Ра-234). Поскольку при температуре сепарации дисперсной и газовой фаз в плазменном денитраторе давление пара оксида сурьмы составляет 10 10 Па, сравнительно мала вероятность сепарации урана и сурьмы (8Ь-125). С другой стороны, потенциально возможна сепарация урана с рутением (Ки-103, Ки-106). [c.228]

Для расчета энтропий соединений Fe, Со, Ni были использованы сравнительные методы расчета [103]. Киреев установил связь между энтропиями соединений, принадлежащих к двум рядам сходных веществ, различающихся анионом А и В [c.78]

Энтропия, рассчитанная по (4.23), удовлетворительно согласуется со справочными данными. Средняя относительная погрешность составляет для теллуридов 14,8%, для селенидов 0,5% для сульфидов 7,4% для оксидов 16%, что свидетельствует о высокой точности сравнительного метода расчета физико-химических величин. [c.79]

Сравнительные методы расчета недостающих значений наиболее полно разработаны для алканов (нормальных и изомерных). Для нормальных алканов в табл. VII, 28 приведены инкременты группы СНг для AHv.m и различных Д5 (отсюда легко рассчитать соответствующие инкременты других" параметров). Данные, [c.309]

Поэтому очень важно научиться оценивать неизвестные и недостающие величины с достаточной точностью, а также уметь пользоваться приближенными, так называемыми упрощенными и сравнительными методами расчета. Эта задача не является очень трудной и ее решению уже давно посвящаются многие исследования. Тем не менее такая работа требует известного опыта и умения удачно выбрать метод расчета в каждом отдельном случае и, если это необходимо, разработать новые методы. [c.155]

СРАВНИТЕЛЬНЫЙ МЕТОД РАСЧЕТА [c.214]

Основной идеей сравнительного метода расчета является использование аналогии функциональных зависимостей энтальпий образования отдельных веществ или рядов веществ от каких-либо аргументов, вследствие чего становится возможным использование линейной зависимости между этими энтальпиями образования. [c.214]

Необходимо подчеркнуть, что формальное применение сравнительного метода расчета в отдельных случаях может привести к резким отклонениям вычисленных величин от экспериментальных. Причиной этого могут явиться как недостаточное подобие сравниваемых соединений, так и неверные экспериментальные данные для них, использованные в расчете. Так, например, если сравнительным методом расчета попытаться оценить энтальпию образования АЬОз из сравнения энтальпий образования окислов и сульфидов магния, алюминия и кремния, то отклонение вычисленной величины от экспериментальной составит около 10%- [c.216]

В настоящее время опыт служит основным источником наших сведений о термодинамических свойствах веществ, в особенности, если речь идет о свойствах конденсированных фаз. Наряду с экспериментом успешно применяются и многие эмпирические и полуэмпирические правила и закономерности. Они дают возможность уже сейчас существенно сократить объем необходимой экспериментальной работы, а по мере накопления данных эффективность их использования будет постоянно возрастать. Примером могут служить широко известные соотношения, основанные на сравнении между собой разных свойств одного и того же вещества, либо одинаковых свойств различных веществ, выбранных по какому-либо объединяющему их макроскопическому признаку. Наиболее полно это направление сравнительных методов расчета представлено в монографии [I]. [c.79]

Нагревание стекла от 20 до 1500° С. Ввиду отсутствия значений коэффициентов для ВаО теплоемкость хрустального стекла принята Крегером экстраполяцией данных Винкельмана для стекла аналогичного состава. Сопоставление значений теплоемкости хрустальных стекол и стекол других составов показывает, что величина теплоемкости, принятая Крегером, завышена. Поэтому для нахождения недостающих значений коэффициентов теплоемкости для ВаО нами был применен сравнительный метод расчета М, X, Карапетьянца, В соответствии с этим методом были построены графики зависимости искомых коэффициентов от коэффициентов термического линейного расширения для окислов металлов II группы периодической системы Д, И. Менделеева, Путем графической экстраполяции были найдены значения коэффициентов для ВаО а = 0,000405 с=0.1580. [c.201]

Сравнительные методы расчета (в том числе и по уравнению 1) должны давать тем более точные результаты, чем ближе по структуре стандартное и сопоставляемые вещества. Погрешность определения по уравнению 1 при использовании любого стандартного вещества не будет превышать погрешности определения по уравнению 2, т. е. будет составлять 10—15 отн. % от величины удерживаемого объема. [c.19]

Сравнительные методы расчета зависимости давления пара от температуры [c.343]

П. Вклад дисциплины в сквозную программу студента При изучении дисциплины обеспечивается фундаментальная подготовка студента в области расчетов физико-химическик свойств веществ, соблюдается связь с дисциплинами физическая кимия, основные процессы и аппараты химических производств, технология нефти и газа и непрерывная связь в использовании ЭВМ. При расчете свойств веществ происходит знакомство со стержневыми проблемами теоретических и сравнительных методов расчета, базовыми положениями аналитических уравнений состояния, парогазожидкостного равновесия в многокомпонентных системах и термодинамических свойств идеальных и реальных систем, навыками и понятиями инженерных расчетов свойств реальных нефтянык систем, обязательными для прочного усвоения последующих дисциплин и практического использования полученных знаний в рещении задач курсового, дипломного и реального проектирования установок НПЗ. [c.366]

Здесь индекс О указывает состояние идеального газа. Уравнение (1И.42) представляет собой, по существу, результат применения сравнительного метода расчета свойств различных соединений. Общие основы этого метода разработаны В. А. Киреевым, М. X. Карапетянцем, [c.74]

Из расчетных методов определения давления паров необходимо еще остановиться на сравнительном методе расчета, предлонленном В. А. Киреевым [6]. Идея этого метода заключается в том, что для различных веществ зависимости давления пара от температуры аналогичны. Применяя уравнение (П-6) к двум веществам и разделив эти уравнения друг на друга при условии, что температура одинакова, получаем [c.68]

Различные варианты сравнительных методов расчета зависимости давления паров от температуры подробно описаны М. X. Карапеть-янцем [8]. [c.70]

Представления, на которых основывались эмпирические зависимости между скоростью процесса и строением одного из реагецтов, в дальнейшем были использованы химиками для разработки сравнительных методов расчета скоростей определенных типов превращений, при этом химики сознательно пренебрегали влиянием на рассматриваемые превращения природы сореагента и условий процесса. [c.74]

Методика экспериментальных измерений скорости распространения продольных (vi) и поперечных (уг) колебаний и коэффициентов объемного термического расширения (а) в поликристаллических образцах не отличалась от описанной ранее [10]. Относительная погрешность этих измерений составляла 4—5%. Средняя скорость звука (t m) и характеристическая температура Дебая ( д) рассчитаны согласно [Ц]. Расчет р, исходя из найденных значений адиабатической сжимаемости (Ps) [10], осуществлен с использованием данных по теплоемкости (Ср), заимствованных из [12, 13]. Отсутствующая в литературе теплоемкость sNOs найдена сравнительным методом расчета [14]. V соединений найдены по их структурным данным [15—20]. Постоянная Грюнайзе-на ( Ур ) рассчитана согласно определению [21]. [c.64]

В связи с накоплением данных по термодинамическим характерно кам веществ возрастает роль сравнительных методов расчета, к чи которых относится метод термодинал 1Ического подобия [3.11]. В при нении к теплоте испарения он обобщает правило Трутона АЯкип/7 кип =/(, используя для вычисления К свойства эталона — вещества, однотипного исследуемому. В этом методе требуется минимальная информация о свойствах исследуемого вещества — температура кипения 7 кип, ж. Для эталона необходимо располагать термодинамическими характеристиками при температуре кипения (7 кип, о и АЯкип. о). Эти величины могут быть взяты либо из справочников по термодинамическим свойствам (термохимические данные), либо получены из температурной зависимости давления насыщенного пара (тензометрические данные). Расчетная формула имеет вид [c.64]

Таким образом, критике подверглись все работы, дающие значения 17 000—20 ООО кал/моль, причем пересчет данных этих работ по равновесию в системе Se (ж) — На [215, 217, 218] привел авторов [212] к значениям 6000—8000 кал/моль. К такому же результату они прищли, использовав сравнительный метод расчета (см. табл. 47). Последующие работы Раулинга и Тогури, Рау, Флёгеля, Ющина и Девятых подтвердили эти результаты. Наиболее надежные данные получены в последней работе [224]. Соответствующие значения ре- коМендуются также в стандартных справочниках [73, 119]. [c.146]

В литературе нет работ, посвященных экспериментальному термодинамическому изучению фосфата празеодима. Теплота его образования была вычислена сравнительным методом расчета авторами [1], по данным которых д РгРО =-474ккал/моль. [c.42]

Существенные результаты достигнуты в области сравнительных методов расчета термодинамических величин. Развитие этих методов становится, пожалуй, одним из основных для многих направлений физики и химии. Между тем они разрабатываются еще недостаточно, а имеющиеся результаты мало используются. Основные достижения советских ученых в этой области связаны с работами М. X. Карапеть-янца (МХТИ) и В. А. Киреева (Московский инженерно-строительный институт им. В. В. Куйбышева). М. X. Карапетьянц привел в систему методы сравнительного расчета, показал связь между ними и вытекающие из системы новые виды сравнительного расчета и широко использовал как ранее описанные, так и рекомендованные им самим закономерности для прогнозирования отсутствующих в литературе свойств [А, 85]. В. А. Киреев, введя понятия об однотипных соединениях и однотипных химических реакциях, разработал методы вычисления свойств веществ, характеристик фазовых и химических равновесий. При помощи подобных методов, опираясь на данные высокой точности, можно удесятерить имеющийся фонд значений характеристик различных веществ. [c.286]

Б. А. Киреев [13, 14] и затем М. X. Каранетьянц [15, 16] применили для расчета некоторых свойств углеводородов сравнительный метод расчета, основанный на том, что одно свойство в ряде соединений определяется по другому свойству. Другой вариант сравннтельного метода расчета основан на определении данного свойства ряда соединений но аналогичному свойству другого ряда соединений (подробнее см. [15, 16]). [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология