Обзор наиболее существенных методов работы

Обзор наиболее существенных методов работы [c.153]

Число статей, описывающих изучение различными методами структурных свойств модифицированных фожазитов, так велико, что их невозможно осветить в этом обзоре. Опубликованные до января 1970 г. работы, посвященные строению каркаса, локализации катионов и молекул и номенклатуре, описаны в обзоре Смита [77]. Подробные таблицы распределения катионов для структур, изученных к тому времени, даны в книге Брека (см. [1], стр. 103—116). В этом обзоре собраны наиболее существенные результаты изучения цеолитов, группы фожазита, проведенного рентгеноструктурными методами. Некоторые свойства таких цеолитов представлены в табл. 1-2 — 14. Интерпретация дифрактограмм связана с серьезными трудностями, особенно если они получены для порошков. Например, протоны нельзя непосредственно обнаружить рентгеноструктурным методом, но их присутствие в виде ОН-групп может проявляться в изменении межатомных расстояний. Резонансные и спектральные методы значительно более чувствительны для определения ОН-групп и некоторых других элементов структуры. Однако указанные методы ничего не могут сказать о расположении этих элементов в решетке. Следовательно, для решения многих проблем необходимо комплексное изучение цеолитов различными методами. [c.52]

С тех пор техника сильно продвинулась вперед, и теперь хроматография стала обычным для органических лабораторий методом, применяемым как для аналитических, так и для препаративных целей. Обзор тысяч работ по хроматографии дан в ряде книг [20, 67, 125, 143]. В этом разделе даны самые краткие сведения вводного характера и приведены лишь наиболее существенные экспериментальные данные. [c.183]

Настоящая статья построена следующим образом. Прежде всего в ней в очень сжатой форме приведены основные особенности экспериментальных методов определения ДЯ°/ галогенорганических соединений. Поскольку в наших предыдущих работах [2, 4] дан довольно полный обзор экспериментальных методов, в настоящей работе методические вопросы рассмотрены главным образом применительно к бомбовой калориметрии, ибо именно этот метод был наиболее часто использован и существенно усовершенствован в последние годы. [c.55]

Именно поэтому в данной книге рассматриваются те исследования, которые направлены на выяснение влияния растворителя. Такой обзор должен и содержать информацию, получаемую различными методами, и показать, как обсуждаемые методы дополняют друг друга. При обсуждении влияния растворителя в различных системах особое внимание уделено методам анализа и структурным исследованиям, существенным с точки зрения указанной выше проблемы. Кроме того, отдельные разделы посвящены возможностям использования наиболее важных экспериментальных методов, а также результатам, получаемым этими методами. Таким образом, в данной монографии обсуждаются как сами методы исследования, так и их конкретное применение для изучения растворов, образуемых неводными растворителями. Такого рода работы дают информацию о взаимодействии растворитель — растворенные компоненты, о ходе процесса сольватации и вызываемых растворителем изменениях в равновесиях и типе симметрии, о составе и электронной структуре реакционных частиц, о кинетике и механизмах превращений таких частиц в растворах. [c.7]

Предлагаемая вниманию читателя монография проф. Л. Салема представляет собой обзор существующих квантовохимических подходов к описанию путей реакщ1й органических молекул и их реакционной способности. В очень небольшой по объему книге автору удалось удивительно полно отразить применение современных квантовомеханических методов для описания химических превращений. Это достигнуто очень точным отбором наиболее характерных примеров, иллюстрирующих эти методы. Читатель поэтому не найдет в книге исчерпывающего обсуждения (или хотя бы списка) работ по каждому из рассматриваемых методов такая цель не преследовалась автором. Нам кажется, что проф. Л. Салем хотел показать, каково в наще время соотношение между различными теоретическими подходами к описанию химических реакций, какие из них более перспективны, какие более просты и удобны, какие более наглядны и не требуют сложных математических вычислений. К достоинствам изложения следует отнести то, что автор всегда обращает внимание читателя на альтернативные идеи и методы, а не ограничивается теми из них, которые, может быть, ему нравятся больше. Изложение альтернативных подходов всегда чрезвычайно полезно, поскольку таким образом удается вскрь1ть разные стороны одного и того же явления. Поэтому в книге обсуждаются как теория резонанса, так и метод молекулярных орбиталей, как симметрия молекулярных орбиталей, так и симметрия электронных состояний, как континуумная, так и дискретномолекулярная модель влияния растворителя и т. д. Наряду с так называемыми точными методами уделяется внимание также и корреляциям (например, Гамме-та, Бренстеда), постулатам (принципам) (например, Хэммонда, Кертина — Гаммета и т. п.), поскольку эти корреляции и постулаты в настоящее время играют существенную и исключительно полезную роль при теоретическом анализе связи структуры молекул с их реакционной способностью. [c.5]

В работе [1 ] были рассмотрены существенные методы решения задачи о конденсации паров, В основном все они могут быть подразделены на две группы. Первую группу составляют чисто анайитические методы, вторую — аналитические с привлечением экспериментальных данных. Эти методы с успехом применялись для случая ламинарного движения пленки около пластины, находящейся в неограниченном паровом пространстве. При такой постановке задачи возможно применение плоских автомодельных решений пограничного слоя, использование подобных преобразований либо интегральных методов для получения приближенных решений. Однако все эти решения применимы при большом количестве допущений об отсутствии влияния тех или иных сил на процесс, постоянства свойств и т. п. Наиболее перспективными на основании обзора представляются численные методы, основанные на решении конечно-разностных аналогов уравнений пограничного слоя, и эмпирические и полуэмпирические методы расчета с заданным распределением давления. Именно эти методы и будут использованы при решении задач о конденсации паров внутри труб и каналов. Они дают возможность получить локальные характеристики протекания процесса либо в виде эпюр температур, концентраций и скоростей, либо в виде интегральных величин, усредненных по данному сечению. [c.198]

В этой главе мы переходим к изучению равновесной статистической термодинамики макромолекулярных цепей — полимеров. Этому предмету посвящены многочисленные исследования, продолжающиеся в течение нескольких десятилетий. Изложению наиболее существенных результатов посвящен ряд монографий. Большой вклад в исследование конфигурационной статистики полимеров, внесенный ленинградской школой, и весьма полный обзор достижений других советских и иностранных авторов нашел свое отражение в монографиях [14, 15]. В первых классических работах Куна [16], Гута и Марка [17] полимерные цепи считались состоянщми из статистически независимых элементов, что аналогично рассмотрению идеального газа в теории газов. Учет коллективных эффектов в приближении взаимодействия ближайших соседей был сделан в работе Волькенштейна и Птицына [18]. Их методу предшествовали методы Изинга [19], Крамерса и Ванье [20]. Задача, которую мы ставим перед собой, ограничивается тем, каким образом задачи конфигурационной макромолеку-лярной статистики могут быть выполнены методом, изложенным в предыдущей главе. [c.50]

При работе над книгой автор использовал материалы изданных им ранее обзоров и руководств по методам разделения и анализа синтетических жирных кислот [1 ], одноатодшых алкилфенолов, спиртов, гликолей и полиолов [2], непредельных жирных кислот и №си-кислот [3], парафиновых и моноолефиновых углеводородов [4, 51, отдельных классов ПАВ [6]. Эти материалы дополнены и уточнены результатами выполненных во ВНИИПКнефтехим автором и сотрудниками исследовательских работ, а также наиболее существенными данными, опубликованными в отечественной и зарубежной, главным образом периодической литературе, за последние 5—6 лет и не вошедшими в известные широкому кругу специалистов соответствующие монографии и руководства [7—14]. [c.12]

Получение алифатических и алициклических соединений. Быстрое развитие и совершенствование метода селективной ВДС тиофеновых соединений на скелетном никеле привело к тому, что в настоящее время указанный метод представляет важный раздел препаративной органической химии. Значительный вклад в эту область внесли, наряду с исследованиями Челленджера, Баджера, Винберга, Быу-Хоя и других, работы Я. Л. Гольдфарба с сотрудниками. Сводка (неполная) относящихся сюда работ имеется в двух обзорах [5, 6]. Краткое изложение наиболее существенных работ, опубликованных в последующие годы, вошло в [23] и [24]. Поскольку упомянутые издания являются сравнительно малодоступным источником, мы решили, наряду с работами, не попавшими по каким-либо причинам в поле зрения авторов обзорных статей, освещать в этой главе и те наиболее интересные, на наш взгляд, работы, которые уже обсуждались в той или иной степени. [c.260]

Число работ но разделению смесей редкоземельных элементов методом ионообменной хроматографии почти также велико, как и аналогичных работ по разделению всех других смесей комнонентов с близкими свойствами. Кроме того, подавляющая часть этих работ содержит материал по эмпирическому подбору оптимальных условий опыта для разделения тех или иных сочетаний (нередко — искусственных) редкоземельных элементов. Вследствие обеих эт11Х причин малоцелесообразно, как это делалось в других разделах данной статьи, давать обзор всех работ в этой области в исторической последовательности. Представляется более правильным осветить в целом наиболее существенные и общие моменты хроматографического разделения смесей редкоземельных элементов, в отдельных случаях более подробно останавливаясь на значительных и важных деталях того или иного исследования. [c.166]

Полиимиды являются наиболее интересным и исследованным классом полимеров среди других термостойких гетероциклических полимеров. Начиная с конца 50-х годов, когда были опубликованы первые патенты и работы по методу синтеза и исследованию свойств этого класса полимеров, во многих странах, в том числе и в СССР, ведутся интенсивные исследования в этом направлении. В настоящее время по по-лиимидам опубликовано большое количество работ, наиболее существенные результаты которых обобщены в ряде обзоров и монографий (см. например, [1—8]), поэтому в настоящем обзоре кратко будут рассмотрены лишь основные закономерности синтеза этого класса полимеров, его свойства и наиболее перспективные области применения. [c.9]

Объеи изложения., Область калориметрии является весьма обширной, и техника ее обычно довольно сложна. Поэтому здесь невозможно изложить предмет полностью. В этой главе делается попытка дать общий обзор, а подробные описания приводятся лишь в случаях, имеющих особо важное значение для органической химии. Объем главм не позволил подробно рассмотреть все области калориметрии, которые могут найти применение в экспериментальной работе химиков-органиков, так как любой калориметрический опыт требует большого внимания к деталям. Однако автор полагает, что изложение является достаточно обстоятельным, а ссылки на литературу достаточно полными для того, чтобы экспериментатор не испытывал больших трудностей, приступая к калориметрической работе. В некоторых случаях намеренно приводилось описание метода или прибора только одного автора или одной школы, чтобы избежать путаницы, которая могла бы возникнуть при описании ряда одинаково надежных методов. Особое внимание уделено определению теплоемкостей, имеющих существенное значение при вычислении свободных энергий, определению теплот горения —по той же причине, а также потому, что в настоящее время иХ измерение является наиболее общим методом определения теплот органических реакций, — и методам прямого определения теплот реакций. [c.69]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Хотя теория Стокса, модифицированная Джейном, является наиболее усовершенствованной по сравнению с другими теориями, основанными на моделях непрерывного растворителя, все же она проходит мимо основного несовершенства уравнения Борна. Конечность размеров молекул растворителя вызывает появление некоторого пустого пространства вблизи ионов, которое является существенной добавкой к собственному объему ионов [уравнение (6)]. Вследствие этого эффекта происходит также потеря сферической симметрии в непосредственной близости к иону. По мнению Глюккауфа, ошибку, вызванную пренебрежением указанным мертвым пространством, можно компенсировать, если ввести поправочный коэффициент, увеличивающий зор работ Латимера, Питцера и Сланского обзор принципиальных методов коррекции ионных радиусов для этой цели. Авторам представляется, однако, что наименее эмпирическим путем является определение эффективного ионного радиуса Ге, полученного из собственного объема иона [127] [c.44]