Бинарные халькогенидные стекла Стеклообразный селен

Вторым фактором, затрудняющим стеклообразование в халькогенидных системах, является металлизация химических связей, увеличивающаяся сверху вниз в группах периодической системы. Металлизация проявляется, в частности, в делокализа-ции связей, строго направленных в случае ковалентных связей. Делокализация связей в пространстве сопровождается размыванием волновых функций, вследствие чего облегчается перераспределение компонентов стекла в критической области температур и увеличивается способность расплавов к кристаллизации. Так, в бинарных системах мышьяк—сера и мышьяк—селен, для которых получены большие области, стеклообразования, степень металлизации химических связей невелика. Резкое изменение характера связи наблюдается при переходе к теллу-ридам мышьяка. Вследствие нарастающей делокализации связей способность теллуридов мышьяка к стеклообразованию резко снижается. В системе мышьяк—теллур лишь в режиме жесткой закалки в стеклообразном состоянии получены сплавы двух составов — АзТе и ЛзТео.з и при самой жесткой закалке — АзгТез [18]. При замещении мышьяка на Сурьму и висмут в стеклообразном сплаве Аз Зез, применяя жесткую закалку расплавов, можно получить стекло состава АзЗЬЗез. Замена более 50 ат. % мышьяка на сурьму сопровождается кристаллизацией стекла. На висмут в стеклообразном сплаве АзгЗез мышьяк можно заместить лишь на 5 ат. % [19]. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология