быт нп И в области критической температуры растворении

Представленная на фиг. 10 а диаграмма температура рас-слоения--состав для хорошо известной системы фенол—вода состоит из двух граничных ветвей ОК и К, отделяющих гетерогенную Б жидкой фазе область частичного смешения от гомогенных областей полного смешения. Все смеси, фигуративные точки которых располагаются вне области, ограниченной кривой ОКР, являются однородными в жидкой фазе и легко реализуются практически. Смеси же, фигуративные точки которых попадают в область, ограниченную этой кривой, неустойчивы, практически нереализуемы и распадаются на два слоя, составы которых при данной температуре определяются абсциссами точек пересечения соответствующей изотермы с граничными ветвями ОК и РК кривой растворимости. Точка слияния К обеих граничных ветвей соответствует изотерме, отвечающей критической температуре растворения компонентов системы и называется критической точкой растворимости. [c.19]

При повышении температуры взаимная растворимость двух жидкостей может как увеличиваться, так и уменьшаться. В первом случае диаграмма состояния б удет иметь вид, представленный на рис. XII. 1. На этом рисунке поле, отвечающее смеси находящихся в равновесии жидкостей, ограничивается бинодальной кривой В КА. Поле вне бинодальной кривой отвечает гомогенным растворам компонентов друг в друге. При повышении температуры жидкости, находящиеся в равновесии, будут сближаться друг с другом по составу и Ж для температуры и Ж + Жа для температуры которая выше температуры В конце концов обе жидкости, находящиеся в равновесии, станут тождественными. Фигуративная точка К, отвечающая этому состоянию, называется верхней критической точкой растворения, точнее — верхней критической точкой, а температура, соответствующая ей ( к),— критической температурой растворения. Ниже критической точки левая часть диаграммы ВВ К) соответствует растворам А в В, аналогично правая часть — растворам В в А. Область диаграммы выше критической точки соответствует полной взаимной растворимости жидкостей. [c.141]

Ограниченная растворимость жидкостей наблюдается, например, при смешивании воды и анилина. На рис. 42 приведена их взаимная растворимость в зависимости от температуры. Кривая разделяет области существования гомогенных и гетерогенных систем. Заштрихованная на диаграмме площадь — это область расслаивания жидкостей и частичной взаимной растворимости. Температура, соответствующая точке К,— критическая температура растворения, т. е. та температура, начиная с которой имеет место неограниченная взаимная смешиваемость обоих компонентов. Рост взаимной растворимости с температурой в данном, случае обусловлен эндотермичностью процесса растворения. [c.145]

Обычно при повышении температуры область существования гетерогенной (расслаивающейся) системы уменьшается (рис. Х1Г-6) и при так называемой критической температуре растворения фазы рафината и экстракта сливаются в одну общую фазу. [c.743]

С изменением температуры изменяется и область концентраций х, — Х2, в пределах которой существуют две жидкие фазы. При температурах выше критической температуры растворения i p (см. рис. II-19) система двух жидкостей образует гомогенный раствор при их смешении в любых соотношениях. [c.77]

Системы с нижней критической температурой растворения. На рис. 2 изобрал<ена типичная зависимость температура — состав для систем, у которых взаимная растворимость компонентов возрастает с уменьшением температуры. Примером такой системы является система триэтиламин — вода. Кривая растворимости охватывает область, в которой образуются сопряженные растворы. Область под кривой соответствует смесям, образующим один жидкий раствор. Для таких систем (как и для систем с верхней К-Т.Р.) площадь меледу ветвями кривой [c.23]

Прямые, соединяющие точки на бинодальной кривой, которые отвечают смесям, находящимся в равновесии друг с другом, называются кодами. В соответствии с правилом В. Ф. Алексеева, которому принадлежат основополагающие исследования в области гетерогенного жидкофазного равновесия, величина среднеарифметического из состава (в вес.%) равновесных жидких фаз линейно изменяется с изменением температуры, а точка пересечения прямой, выражающей эту зависимость, с бинодальной кривой соответствует критической температуре растворения и является критической точкой. [c.435]

Взаимная растворимость жидкостей. Кривые взаимной растворимости жидкостей. Критическая температура растворения. Связь теплоты растворения с зависимостью растворимости от температуры. Типы кривых взаимной растворимости жидкостей (с верхней критической температурой, с нижней критической температурой, с замкнутой областью расслоения). [c.52]

На рис. VI-29 показаны различные варианты равновесного распределения для некоторой гипотетической тройной смеси, поведение которой существенно меняется с падением температуры. Из рис. У1-29, с видно, что все три пары компонентов имеют температуру ниже их критической температуры растворения при этом область сосуществования трех фаз находится в центре диаграммы. Согласно рис. У1-29, е, пара компонентов Л и С становится полностью взаимно растворимой при возрастании температуры, но двухфазная область продолжает существовать внутри треугольной диаграммы. [c.433]

Наличие небольших областей с упаковкой, присущей чистым компонентам, установленное на основании анализа кривых интенсивности рассеянных рентгеновских лучей на обычных углах, указывает на отсутствие полного молекулярного смешения даже при температурах значительно выше верхней критической температуры растворения. [c.89]

Известны системы, у которых ограничивающая кривая двухфазной области полностью замыкается и тогда наряду с верхней критической температурой растворения имеется также и нижняя критическая температура растворения. Примером такого случая является система никотин — вода (рис. 56). [c.243]

Основываясь на результатах Коновалова и пользуясь представлениями статистической механики, М. Смолуховский [38] ввел представление о флюктуациях концентрации. Так как работа, необходимая для изменения концентрации раствора вблизи критической температуры растворения очень мала, то местные отклонения концентрации от среднего значения имеют большую степень вероятности. Под влиянием теплового движения в растворе спонтанно образуются области, содержащие избыточное или же, наоборот, заниженное количество частиц какого-либо из компонентов раствора, т. е. флюктуации концентрации. Это вызывает соответствующие флюктуации показателя преломления и как следствие— интенсивное рассеяние света, т. е. помутнение, опалесценцию. [c.143]

Дальнейшее повышение температуры может вызвать полное растворение нефтяных фракций в растворителе. Эту температуру, называют критической температурой растворения (КТР), при которой и выше которой не удается получить двухфазную систему. Критические температуры растворения определяются экспериментальным путем. Откладывая на оси абсцисс содержание растворителя в смеси с маслом, а на оси ординат температуры растворения, можно получить типичную кривую, приведенную на рис. 3. Область внутри кривой характеризует двухфазное состояние системы вне кривой находится область [c.16]

При изменении температуры изменяется соотношение сил взаимодействия между молекулами высокомолекулярного вещества и растворителя. В результате для растворов высокомолекулярных веществ, как предсказывает теория, должны существовать верхняя и нижняя критические температуры растворения. В области меж- [c.68]

Растворимость индивидуальных углеводородов в различных растворителях швисит от их природы, молекулярного веса и температуры. Та , растворимость их в воде крайне низка. С повышением температуры она возрастает, а в области критических температур снижается. Наибольшей растворимостью в воде обладают диеновые углеводороды, за ними следуют ароматические и олефины. Наимень-В1ую растворимость проявляют парафиновые углеводороды. В одном и том же гомологическом ряду растворимость в воде углеводородов возрастает с увеличением их молекулярного веса. Углеводородные газы растворяются в воде в незначительных количествах. С повышением давления (рис. 39) и понижением температуры (табл. 9) растворимость углеводородных газов в воде повышается, а в присутствии растворенных в воде минеральных солей — понижается. [c.87]

Представим в виде изобары концентрации двухкомпонентной системы в состоянии равновесия. Образование двух жидких фаз чаще всего ограничивается некоторой областью температур, и при определенной температуре (называемой критической температурой растворения) происходит слияние обеих жидких фаз в одну. Типичный ход кривых состава как функции температуры для двухком-понеитных смесей показан на рис. 1-1, 1-2 и 1-3. На осях абсцисс [c.22]

При изменении температуры смеси в условиях постоянного соотношения между растворителем и нефтяным сырьем получается кривая общего типа, т. е. относящаяся к растворителям обеих групп и построенная для пропана (рис. 21). Левая часть кривой характеризует выделение компонентов сырья из раствора вследствие насыщенности его при понижении температуры. Точка КТРг соответствует критической температуре растворения нефтяного сырья в данном. растворителе при данном соотношении сырья и растворителя. Вслед за этой точкой имеется область температур, при которых сохраняется полная растворимость сырья в растворителе. Правая часть кривой характеризует выделение компонентов нефтяного сырья при температурах, лежащих выше точки КТРа и близких к области критического состояния растворителя. При критической температуре, растворителя и давлении, соответствующем давлению его насыщенных паров, происходит полное выделеняе компонентов сырья из раствора. [c.73]

Левая ветвь QK бинодальной кривой соответствует насыщеннум растворам В ьА, а ее правая ветвь DPK — насыщенным растворам Д в S. Относительные количества образующихся сопряженных растворов зависят от состава исцодной смеси. С повышением температуры составы этих растворов сближаются, и при некоторой критической температуре растворения, отвечающей точке К, достигается предел взаим-1ЮЙ растворимости компонентов и система становится однофазной. Поэтому для расчета процессов экстрагирования используется только область диаграммы под бинодальной кривой. [c.525]

Рассмотрим в общих чертах еще одну систему. Пусть имеются две жидкости, которые не могут смешиваться в любых отношениях. В некоторой средней области концентраций система распадается на две жидкие фазы, одна из которых обогащена компонентом 1, а другая —2. В такой системе имеет место расслаивание. Состав обеих жидких фаз зависит от температуры При некоторой достаточно высокой температуре разрыв растворимости исче--зает верхняя критическая температура растворения). Верхняя критическая температура может проявиться, если до этого момента смесь еще не испа- [c.286]

Таким образом, в интервале составов от, Vi до х-2 при температуре t в системе сосуществуют два насыщенных раствора постоянного состава. С увеличением температуры взаимная растворимость компонентов растет и область гетерогенного состояния уменьшается (при температуре t она определяется составами от Хз до Х4) Температуру, чуть выше которой наступает неограниченная взаимная растворимость компонентов, называют верхней критической температурой растворения (точка К)- Температуру, соответствующую появлению (или исчезновению) второй фазы, называют температурой гетерогенизации (или гомогенизации) раствора данного состава. Таким образом, кривая LK показывает зависимость температуры гомогенизации (или гетерогенизации) растворов от их состава. Ветвь LK характеризует зависимость растворимости анилина в воде, [c.105]

Известны системы с верхней критической температурой растворения (ВКТР), выше которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения. При этом область выше кривой соответствует однофазной гомогенной системе, область ниже кривой — двухфазной гетерогенной системе. Например, в. точке А система расслаивается на две равновесные фазы составов Фа и ф". Примерами систем, обладаюших ВКТР, могут служить ацетат целлюлозы — хлороформ, полиизобутилен — бензол, полистирол — циклогексан и др. [c.81]

Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре То, на рис. 111.4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Тх (см. рис. III. 4) зависимость АО см от состэвз имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку, поэтому критической температуре соответствуют равенства [c.89]

Сплошная кривая, изображенная на рис. 3 слева, показывает границу двухфазной области, т. е. предельный состав смеси фурфурола и суммарного углеводородного продукта, соответствуюш ий расслоению ее па две жидкие фазы. Максимум при 115° не является критической температурой растворения, как это обьпшо наблюдается для реальных бинарных систем. Пунктирной линией показан состав бесконечно малого количества фазы масла или растворителя, находящихся на поверхности раздела фаз в равновесии с большими объемами жидкости. Максимум этой кривой лежит при такой же температуре, как и сплошной кривой. Левая ветвь одной кривой находится в равновесии с правой ветвью второй. Точка пересечения обеих кривых при 102° дает критическую температуру растворения, поскольку эта точка является единственной, в которой состав обеих фаз совпадает. Если бы обе фазы имели конечный объем, их состав занимал бы промежуточное положение. Более низкая бино-дальная кривая является только одной из возможных кривых, а именно соответствующей равным весовым количествам обеих жидких фаз. При изменении относительных количеств обеих фаз получаются другие кривые. Если содержание дифенилгексана в синтетическом масле будет больше или меньше 45, то получатся аналогичные -диаграммы с другими значениями максимальной температуры. [c.233]

Критерии чистоты. Мак-Келви и Симпсон [1200] рекомендуют использовать в качестве критерия чистоты критическую температуру растворения в этиловом спирте. Маклин, Дженкс и Акри [1207] характеризовали эффективность своего метода очистки спектрами поглощения в ультрафиолетовой области. [c.438]

Рис. 5.34. Влияние температуры на размер и форму двухфазной области трехкомпонентной системы. Показана система с верхней и нижней критическими температурами растворения (см. также рис. 5.2, а и б).

Рис. 5.35. Влияние температуры на двухфазную область системы ацетон + вода + фенол. Верхняя критическая температура растворения 92 °С. Волнистая линия — локус критических точек [S hreinemakers Z. physik. hem., 33, 75 (1900)].

Анализ порядка 900 данных о бинарных системах, опубликованных в DE HEMA olle tion, показывает, что свыше 41% систем имеют верхнюю критическую температуру растворения, в то время как 53% систем не имеют ни верхней, ни нижней критической температуры растворения. В некоторых случаях, наличие нижней критической температуры растворения обусловлено ассохдаацией молекул и дипольным взаимодействием, которое усиливается с понижением температуры. Семьдесят пять процентов тройных систем из числа рассмотренных имеют по одной одно- и двухфазной области, как на рис. 5.36,а а 20% систем имеют диаграммы с двумя однофазными и одной двухфазной областями, как на рис. 5.36,6. Важное прикладное значение имеют диаграммы других типов, хотя они не распространены к числу таких смесей относятся вода + 2-бутанол + 2-бутанон (рис. 5.36,в). Несколько тройных систем были изучены в достаточно широком [c.352]

Биноидальные кривые взаимной растворимости вода — органическая жидкость разграничивают гетерогенную А и гомогенную В области (рис. 2.25). На кривых наблюдаются иижняя и верхняя критические температуры растворения, соответственно НКТР и ВКТР) ниже и выше их вода смешивается с органической жидкостью в любых соотношениях. На графиках состав жидких фаз дан в процентах по массе воды. [c.78]

Область, лежащую внутри кривой МОКЬЫ, можно назвать полем расслаивания, полем гетерогенности напротив, область, лежащую вне этой кривой,— полем гомогенности или полем растворов. Кривые, аналогичные кривой МОКЬЫ, служащие границами между двумя полями, называются пограничными кривыми. Кроме того, так как в данном случае пограничная кривая содержит в себе все концы коннод, ее еще называют Синодальной кривой. По мере повышения температуры оба слоя по составу приближаются друг к другу и в некоторой точке К становятся тождественлыми. Точка К называется критической точкой растворения, отвечающая ей температура — критической температурой растворения, а состав раствора, отвечающего ей,— критическим составом . Для системы вода — фенол критическая температура 65,85°, критический состав 34 вес. % фенола. Если нагревать смесь критического [c.29]

Значительная растворяющая способность и сравнительно малая селективность нитробензола наряду с высотай температурой плавления ограничивают область его применения. Так, для очистки сырья, богатого ароматическими соединениями, а также для маловязких фракций нитробензол не может быть применен ввиду низких критических температур растворения. Температура обработки сырья с индексом вязкости 10—15 должна была бы быть около 0°, что невозможно ввиду высокой температуры плавления нитробензола. Низкие критические температуры растворения делают особенно затруднительной очистку параф иннстото сырья. [c.271]

От Н-связи частично зависит существование и другого явления, а именно критических температур растворения в системах, имеющих область расслаивания. Выше верхней критической и ниже нижней критической температуры растворения компоненты смешиваются неограниченно. На рис. 13 приведены такие замкнутые кривые растворимости 2,4- и 2,5-диметилпиридинов в воде по данным Эндона и Кокса [45а]. В последующих работах эти авторы рассмотрели другие системы, содержащие производные пиридина и воду (см. [453] и приведенные там ссылки). Существование верхних критических температур растворения можно объяснить с помощью теории регулярных растворов что же касается нижних критических температур растворения, то их объяснение более затруднительно, поскольку для соответствующего перехода требуются большие отрицательные изменения энтропии и небольшие отрицательные энтальпии. Эйринг [932] предположил, что условием осуществления таких переходов является чувствительное равновесие между Н-связями и силами Ван-дер-Ваальса. В более поздней работе Копп и Эверетт [440] рассмотрели термодинамические и структурные факторы, ответственные за существование критических явлений в растворах, и пришли к выводу, что необходимым условием существования нижних критических [c.45]

Все смеси, находящиеся в обла- сти, ограниченной кривой, неустой- чивы (область двух фаз). Смеси же ° в области заштрихованной являются однородными. Точка, отмеченная на кривой, соответствует критической температуре растворения, при которой и выше которой жидкости смешиваются во всех отношениях. [c.71]

При повышении температуры от 350 до 370—390 °С скорость конденсации асфальтенов повышается в значительно большей степени, чем скорость выделения асфальтенов из раствора. В результате процесс переходит из кинетической области в область, где скорость его лимитируется транспортированием асфальтенов к стенке. Температура 410 °С и более превышают низшую критическую температуру растворения асфальтенов в трансформаторном масле и его смесях с 10°/о нафталина, р-ме-тилнафталина и тетралина. Выделение асфальтенов из раствора в виде микрокапель происходит быстро, а конденсация выделившихся асфальтенов до кокса с большей скоростью, чем выделение капель из раствора под действием гравитационной силы, что приводит к образованию микросферических частиц кокса. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология