Ковалентной связи длина характер изменения

Рис. 7.8. Пилообразный характер изменения длины ковалентных связей.

Существование молекул ДНК в циклической форме было впервые обнаружено при электронно-микроскопических исследованиях. Ковалентный характер связи в упомянутых выше соединениях доказывается неспособностью их подвергаться гидролизу под действием экзонуклеаз (см. стр. 67) даже в присутствии фосфомоноэстеразы. Появление единичных разрывов в полинуклеотидной цепи циклических ДНК под действием эндодезоксирибонуклеаз приводит к характерным изменениям конформации молекул (см. гл. 4), которые могут быть обнаружены по изменению коэффициента седиментации, вязкости и при наблюдении под электронным микроскопом, причем измеренная длина молекул, а следовательно, и молекулярный вес при этом не изменяются. [c.48]

Длина связи. Согласно Коулсону [28] и Бенту [29],.при замещении сильными электроотрицательными группами -характер центрального атома увеличивается, в результате чего меняется характер гибридизации орбиталей и происходит уменьшение длины связи. Учитывая фактор гибридизации, Дьюар подверг сомнению взгляды Полинга о влиянии электронных эффектов на изменение длины ковалентных связей [30]. Тем не менее в настоящее время принято считать, что теория Полинга в общем [c.117]

Характер изменения параметров решетки а и с по мере изменения концентрации компонентов в сплавах можно связать с изменением их структуры следующим образом размеры параметра с зависят только от валентного угла а и от средней длины ковалентной связи в цепи атома (1 [c.131]

При взаимодействии атомов металлоидов, например Н, О, 8 и Ы, с поверхностью характер связывания различается. Для атомов Н, 5 и N связывание, несомненно, имеет существенно ковалентный характер. Кислород же в определенных условиях, как установлено, заряжается отрицательно. Почти всегда задача осложняется недостаточным знанием объемной конфигурации системы адсорбат—адсорбент. Тем не менее хорошо известно, что изменение работы выхода металла при такой адсорбции никогда не превышает 2 эВ. Поэтому, если только адатом не расположен очень близко к плоскости поверхностных атомов металла, так что эффективная длина связи поверхностного диполя в направлении, перпендикулярном поверхности, очень мала, изменение работы выхода не согласуется с предположением об образовании адсорбированных ионов. Однако, по крайней мере в одном случае, а именно при адсорбции кислорода на грани (100) никеля, близкое к ионному состояние весьма вероятно. Перегруппировка поверхностных атомов никеля способствует тому, что адатом располагается почти в одной плоскости с поверхностными атомами металла, и данные метода спектроскопии ионной нейтрализации, или СИП (относительно орбитальной энергии кислорода), показывают наличие у кисло-рода значительного отрицательного заряда [21]. [c.24]

Обсуждая вопрос о причинах подобного укорочения в длинах связей, Полинг [33, стр. 934—935] различает два случая. Укорочение может происходить, во-первых, в результате изменения типа единичной связи , обусловленное тем, что она приобретает частично характер двоесвязности. Это относится к связям С—С, примыкающим к тройной связи. Во-вторых, укорочение может быть вызвано изменением в ковалентном радиусе для простой связи вследствие участия образующего ее атома углерода также в тройной связи. Это объяснение относится к связям С—Н в ацетилене и тому подобных соединениях. [c.230]

Известно, что существуют две формы элементарного углерода — алмаз и графит. Кратчайшие связи между атомами в этих модификациях 1,54452 и 1,4210 А соответственно. Отсюда следует, что ковалентные радиусы углерода в алмазе и графите равны 0,77 и 0,71 А. Конечно, приблизительное соответствие полученной выше оценки этим данным могло оказаться случайным, но представляется разумным применить такой же подход и к другим случаям. (На самом деле различие между длинами связей в алмазе и графите относят за счет заметного изменения характера связи при переходе от одной из этих форм углерода к другой.) [c.414]

Переход электронов с -орбиталей металла на разрыхляющие я-орбитали окиси углерода влечет за собой понижение порядка С—О связи и повышение порядка связи металл—углерод. Это подтверждается данными ИК-спектров. В то время как частоты валентных колебаний С—О в самой окиси углерода лежат в области примерно 2146—2170 соответствующие частоты колебаний концевых СО-групп карбонилов металлов имеют более низкие значения, близкие к 2000—2100 см . Подтверждается это также тем, что длина связи металл—углерод, согласно данным рентгеноструктурного анализа [9—11], заметно короче (на 0,16 А) суммы ковалентных радиусов. Вместе с тем изменение характера связи между углеродом и кислородом в концевой СО-группе карбонилов металлов недостаточно для заметного изменения длины связи по данным дифракции электронов [2], расстояние связей С—О в карбонилах металлов составляет 1,13—1,15 А, тогда как в самой окиси углерода оно равно 1,13 А. [c.23]

Изменение местоположения границы края ноглощеиия элемента в различных химических соединениях указынает на связь между соответствующей ей величиной длины волны и характером химической связи поглощающих атомов в соединениях. Это объясняется тем, что длина волны основного К-края поглощения элемента в соединении характеризует энергию, которую необходимо затратить для перевода электрона с К-уровня атома на наипизший свободный уровень на его нериферии. Указанная энергия растет с атомным номером элемента, а для данного вещества должна зависеть от степени ионизации атома в нем. Аналогичным образом она должна быть чувствительна к изменению характера связи атомов в соединении к переходу от ионной к ковалентной связи. [c.143]

Поляризация аниона катионом вызывает изменение радиуса каждой из частиц, и при образовании полярной ковалентной связи также происходит искажение формы атома, как это случается в простой неполярной ковалентной молекуле. Поэтому радиус атома, участвующего в поляризованной ковалентной связи, должен зависеть от степени ионного характера, присущего этой связи. В силу этого длину связи нельзя считать равной сумме ковалентных радиусов связанных атомов, а она становится функцией степени полярности. Эту последнюю величину трудно выразить в числовой форме, несмотря на то что ее физический смысл легко себе представить. Поэтому в уравнениях, связывающих длину связи и ее полярность, используются другие величины. В уравнении Шумахера — Стевенсона предполагается, что с увеличением полярности длина связи уменьшается, и это уменьшение выражается в представлениях концепции электроотрицательности (см. ниже) [c.42]

Помимо того, что эти предположения не поддаются прямой проверке [например, уравнения (1) и (2)], не очень надежно и предположение о постоянстве длины связи А — Н. Эксперимент показывает, что для полной длины Н-связи, равной 2,5 А, связь О — Н имеет длину 1,07 А (см. рис. 77). Так как уравнение (2) чрезвычайно чувствительно к изменению г (А — Н), это увеличивает вклад ковалентной структуры до 22%, что в два раза превышает значение, полученное Коулсоном и Даниельсоном. Полученная таким образом величина находится в прекрасном соответствии со второй оценкой Коу леона и Даниельсона, основанной на кривой Морзе. По-видимому, основной вывод этой работы должен заключаться не в том, что Н-связь носит преимущественно ионный характер, а скорее в том, что вклад ковалентности для коротких Н-связей весьма важен (см. примечания к [1488]). Конечно, ненадежность предположений делает ненадежными и все выводы. [c.202]

И далее Дьюар и Шмизинг предлагают такой способ расчета (или, лучше сказать, оценки) длин связей С — С в бутадиене и других молекулах с открытой цепью, который дает прямо экспериментальные значения без необходимости прибегать к гипотезе о делокализации электронов. Во-первых, авторы констатируют видимое постоянство (в пределах тысячных долей ангстрема) длин связей для каждого их типа. Во-вторых, Дьюар и Шмизинг указывают па то, что стягивание единичной связи С — С при переходе от типа sp — sp к типу sp — sp (= 0,082 A) почти такое же, что и стягивание при переходе от типа sp — sp к типу sp — sp (= 0,080 A). Это заставляет предполагать, что стягивание, обязанное изменению ковалентных радиусов, происходит в результате изменения в гибридизации атомов углерода, а не под влиянием резонанса, или делокализации. Исходя из положения, что ковалентный радиус углеродного атома есть линейная функция его s-характера, можно найти для ковалентного радиуса зр -углерода (33% s-характера) значение 0,745 A и длину связи зр — зр 1,49 А, что несколько ближе к опытному значению, чем у Малликена и Коулсона. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология