Метод модуляции электронного спинового эха

В отнощении строения равновесной сольватной оболочки сольватированные электроны напоминают анионы малых размеров. Например, ориентация О—Н-связи молекулы воды вокруг сольватированного электрона напоминает ориентацию воды вокруг фторид-иона в кристалле гидрата KF [35]. Таким образом, метод модуляции электронного спинового эха может быть использован для установления строения сольватных оболочек анионов [219]. Подходящим примером является, например, анион тетрацианоэтилена, строение сольватов которого при 4Д К определялось в замороженных растворах DjOH, H3OD, (СВз)гСО и (СВз)280. Результаты этого исследования показывают, что анион тетрацианоэтилена сольватирован четырьмя молекулами метанола, причем их молекулярные диполи направлены в сторону аниона. Расстояние между анионом и гидроксильным и метильным атомами дейтерия составляет соответственно 5,9 и 3,8 А. В случае ацетона или диметилсульфоксида анион тетрацианоэтилена сольватирован двумя молекулами. Считают, что эти молекулы расположены соответственно выще и ниже плоскости аниона, а их дипольные моменты направлены в сторону С=С-связи аниона. [c.171]

Спектрометр, аналогичный описанному в [69, 72], был использован в [77] для изучения эффектов неустановившихся электронноядерных взаимодействий [73]. Такой метод был применен для получения электронного спинового эхо, огибающая которого давала частоту амплитудной модуляции. Периоды модуляции соответствуют ЯМР-частотам ядер, взаимодействующих с электронами. Этот метод дает информацию, подобную получаемой в методе двойного электронно-ядерного резонанса ДЭЯР ( N0011). Однако в данном случае экспериментально наблюдаемая модуляция эхо обусловлена вкладами от всех соседних ядер независимо от их резонансных частот, и вследствие этого такая информация труднее поддается анализу, нежели сигнал ДЭЯР, возникающий от синглетного ядерного перехода. При некоторых обстоятельствах обсуждаемый метод может оказаться более чувствительным, чем ДЭЯР. Подробнее эти вопросы изложены в оригинальных статьях см. также [78]. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология