Молекулярные моменты диполей

Под действием внешнего электрического поля молекула поляризуется, т. е. в ней происходит перераспределение зарядов, и молекула приобретает новое значение электрического момента диполя. При этом неполярные молекулы могут превратиться в полярные, а полярные становятся еще более полярными. Иначе говоря, под действием внешнего электрического поля в молекулах индуцируется диполь, называемый наведенным или индуцированным. В отличие от постоянных и мгновенных наведенные (индуцированные) диполи существуют лишь при действии внешнего электрического поля. После прекращения действия поля наведенные диполи исчезают. Полярностью и поляризуемостью молекул обусловлено меж-молекулярное взаимодействие. [c.86]

Это, конечно, до известной степени формальный прием, но он позволяет составить представление о фактическом распределении электронной плотности я-электронов молекулы. Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения Q одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронного облака неодинаковы. Знание электронных зарядов имеет большое значение для вычисления момента диполя молекулы, так как он складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.122]

Связь между молекулярной поляризацией Р и электрическим моментом диполя р дает формула Дебая [c.166]

Полярность индивидуальной жидкости в значительной степени определяет ее а. Термином полярность обозначают интенсивность молекулярных сил сцепления вещества, которая в основном определяется моментом диполя, поляризуемостью и диэлектрической проницаемостью вещества (см. 15.1, 15.2). П. А. Ребиндером было показано, что полярность 11 может быть выражена формулой [c.306]

Если вещество существует в виде смеси различных молекулярных форм (мономеры и димеры, таутомеры, кон-формеры), то момент диполя вычисляют по формуле [c.209]

Таким образом, наведенный электрический момент диполя молекулы меняется во времени. Вынужденное колебание молекулярного диполя есть не что иное как смещение электронов. Периодическое движение электронов вызывает излучение электромагнитного поля с частотой, равной частоте колебания электронов. Как видно из уравнения (1.63), колебания диполя можно разложить на три слагаемых. Слагаемое I описывает колебания диполя с частотой, равной частоте су монохроматического светового потока, которым облучалось вещество. Слагаемые И и П1 описывают колебания диполя с измененными частотами с(у+.сое) и (v—ше). Следовательно, в рассеянном излучении будет наблюдаться три частоты с(у+<йв), СУ и с (у—Юг). Рассеяние светового потока без изменения частоты [c.22]

С ростом электрического момента диполя молекул, образующих кристалл, возрастает и энергия кристаллической решетки. Наибольшей энергией кристаллической решетки обладают молекулярные кристаллы с водородными связями, например НС1, NH3, Н2О. [c.76]

Учет поляризации при, расчете энергии связи. На основе представлений о взаимной поляризации ионов учитывают неполный перенос заряда от одного атома к другому при образовании ионной молекулы. В связи с этим можно уточнить расчеты различных молекулярных параметров (электрический момент диполя, энергия образования). [c.76]

Электрические методы используют для изучения структуры пленок, а также для исследования химических реакций в них. Классический метод, разработанный Фрумкиным в 1924 г., заключается в измерении электрического потенци 1ла пленки . В этом методе полярные молекулы рассматривают как диполи, а пленку —как электрический плоский конденсатор. Электрический вектор диполя направлен вдоль геометрической оси длинноцепочечной молекулы. Если в общем случае угол между этим направлением и нормалью равен 0, то электрический момент конденсатора (на 1 см площади пленки), равный произведению заряда q (Кл/см ) на толщину конденсатора й, должен быть равен сумме молекулярных моментов [c.99]

В системе сорбент — сорбированная вода реактивное поле по мере увлажнения сорбента растет, что обусловливает увеличение дипольного момента комплекса даже в том случае, когда дополнительно сорбированные молекулы непосредственно не взаимодействуют с комплексом. При этом изменение е может происходить не только за счет роста е , но и за счет увеличения бос. В наибольшей мере это должно проявиться тогда, когда приращения Дея и Деоо в результате увлажнения материала отличаются незначительно. В этом случае увеличение е системы обусловлено протонной поляризацией в большей степени, чем ориентационной. Можно предположить, что при включении слабого электрического поля при измерении диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбат происходит ориентация диполей, которая способствует переносу протона вдоль Н-связи. Последнее вызывает переход КВС из молекулярной в ионную форму. Вероятность такого перехода в системе сорбент — сорбат зависит от диэлектрической проницаемости среды, окружающей КВС она резко увеличивается при определенной для данной системы критической величине йо- [c.247]

Пособие содержит общие указания по интерпретации спектров — колебательных, электронных, протонного магнитного резонанса первого и второго порядка, ЯМР- С и масс-спектров, а также по использованию молекулярной рефракции, дисперсии и моментов электрических диполей в структурном анализе. Методика расшифровки спектров и обработки неспектральных данных излагается при подробном разъяснении примеров. В справочных таблицах приведены данные по характеристическим частотам и массам, химическим сдвигам, рефракциям и моментам диполей, [c.2]

Механизм явления зависит от строения молекул вещества, от пространственного распределения молекулярных зарядов. Если в отсутствие внешнего поля молекула симметрична, то центр ее положительных зарядов совпадает с центром отрицательных зарядов и она электрически нейтральна или неполярна. Если же такого совпадения центров зарядов молекул нет, т. е. молекула несимметрична, то она эквивалентна электрическому диполю или п о л я р н а. Моменты диполей, равные произведению величины одного из зарядов на расстояние до второго заряда, для полярных молекул оказываются порядка Ю" СОЗЕ, а для неполярных [c.297]

Таким образом, наведенный дипольный момент молекулы меняется во времени. Вынужденное колебание молекулярного диполя является причиной рассеяния света. Периодическое смещение электронов по отношению к атомам вызывает излучение света с той же частотой. Как видно из уравнения (1,55) эти коле-, бания диполя можно разложить на три слагаемых. Слагаемое 1 описывает колебание диполя с частотой, равной частоте СО) монохроматического света, которым освещалась молекула. Слагаемые [c.17]

И, наконец, еще один класс сред, в которых пространственная дисперсия может играть значительную роль, — это ассоциированные жидкости, к которым, как известно, относится и вода. Хотя молекулы воды быстро и часто меняют своих партнеров по водородным связям , в каждый момент времени любая молекула воды связана с большим числом ближних и не очень ближних молекул [434]. Очевидно, что ориентация электрического диполя молекулы воды будет зависеть не только от значения электрического поля в этой точке, но также и от ориентации связанных с ней молекул воды. Так как ориентация последних, в свою очередь, зависит от напряженности электрического поля в тех точках пространства среды, где они располагаются, то теперь радиус спадения ядра К г, г ) существенно превосходит атомно-молекулярные размеры и определяется характерной длиной цепочки водородных связей в воде ( o 0,5-f-l нм) [433]. [c.154]

Многоатомные молекулы могут быть полярными или неполярными. Удобно приписывать каждой связи в молекуле свой дипольный момент суммированием этих индивидуальных диполей связей можно получить результирующий молекулярный диполь, однако диполи связей могут взаимно компенсироваться и тогда результирующий дипольный момент моле- [c.595]

Справочник содержит сведения о свойствах органических, кремний-, фосфор- и сераоргаиняеских соединений. Приведены основные физико-химические характеристики молекулярная масса, плотность, показатель преломления, удельное вращение, температуры плавления и кипения, электрические моменты диполя, константы ионизации, растворимость. [c.2]

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Моменты диполей связей. В молекулах гомосоединеннй (например, в Нз, С ) заряды атомных ядер одинаковы и по отношению к ним молекулярные орбитали строго симметричны. Напротив, в молекулах гетеросоединений заряды ядер различны и они по-разному притягивают орбитальные электроны. В результате молекулярные орбитали смещаются в направлении ядра, обладающего большим положительным зарядом, и молекула приобретает свойство полярности (превращается в диполь). Такое разделение зарядов по длине молекулы определено значением электрического момента диполя л, который равен произведению заряда полюса диполя д на расстояние между центрами тяжести положительного и отрицательного зарядов г [c.298]

Моменты диполей подразделяются на молекулярные и связевые. В гетеросоединениях моменты диполей отдельных связей всегда больше нуля, однако если молекулы из трех и более атомов пространственно симметричны, их р, могут быть равны нулю. Например, молекула B lg имеет молекулярный ц = 0, так как все три связи в ней равны по длине, расположены в одной плоскости и имеют одинаковые углы между направлениями связей. Напротив, молекула NH, имеет ц = (5,486 10" , поскольку атом азота в ней расположен в вершине пирамиды линейная молекула Oj имеет [х = 0. [c.301]

В этом случае взаимодействия внутри растворителя становятся величиной порядка ван-дер-ваальсовых сил, и, по всей вероятности, нельзя пренебрегать последними при рассмотрении взаимодействий диполь — растворитель и приписывать все изменение скорости диэлектрической проницаемости. Уравнение (XV.И.2) может применяться также для реакций между полярными молекулами в растворе [64]. Однако до сих пор не ясно, смогут ли эти уравнения быть использованы для изучения строения активированного комплекса или для дальнейшего развития теории растворов. (Автору кажется, что более детальная молекулярная модель раствора, учитывающая только взаимодействия между ближайшими соседними частицами, не так уж сложна, и она дала бы, вероятно, более интересные и полезные сведения. Параметрами в таком случае служили бы только дипольные моменты и радиусы молекул растворителя и растворенных частиц.) [c.458]

Для всех гетеронуклеарных молекул можно отметить характерную особенность электронная плотность в них распределена несимметрично относительно обоих ядер. При таком распределении электронной плотности химическую связь называют полярной или точнее полярной ковалентной связью, а молекулы полярными. Среди молекул гидридов у НР особенно заметно несимметричное распределение заряда (рис. 31). Не только несвязывающие молекулярные орбитали 1а , 2а и 1л,1 практически целиком сосредоточены вокруг ядра фтора, но и на связывающей молекулярной о-орбитали электронная плотность благодаря большому различию в эффективных зарядах ядер водорода (1) и фтора (5.20) смещена в сторону последнего. Вследствие этого электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают, и в молекуле возникает постоянный электрический диполь — система двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов +<7 и —д, разде-. ленных расстоянием I, называемым длиной диполя (рис. 32). Взаимодействие молекулы с электрическим полем будет зависеть от величины вектора а — электрического дипольного момента молекулы [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология