Светорассеяние как метод изучения пре-эффекта при

Любой обзор исследований растворов с помощью осмометрии, светорассеяния и измерений различных эффектов, связанных с внутренним трением макромолекул, ясно показывает, что свойства изолированной молекулы изучены лучше, чем межмолекулярные взаимодействия. Интересный метод исследования таких взаимодействий начали недавно разрабатывать в лаборатории автора [1097]. Метод основан на изучении кинетики реакций в растворах, содержащих две подобные макромолекулы, одна из которых несет небольшое число реакционноспособных групп, а другая — небольшое число функциональных каталитически активных групп. В такой системе реакция отражает число столкновений специфических центров двух цепных молекул, которые в основном не изменяются в наблюдаемом процессе. [c.368]

Для получения дополнительной информации можно использовать два других эффекта, связанных с явлением светорассеяния. Во-первых, свет, рассеянный различными центрами, может интерферировать это приводит к изменению интенсивности рассеянного света в зависимости от угла рассеяния. Этот эффект, как и при дифракции рентгеновских лучей, можно использовать для определения расстояний между частицами. Во-вторых, если рассеивающие центры асимметричны и имеют различные показатели преломления в двух или трех взаимно перпендикулярных направлениях, то может происходить деполяризация рассеянного света. Это обусловливает возникновение двулучепреломления, наблюдаемого в скрещенных поляроидах для пленок большинства полимеров. Штейн и сотр. развили и применили этот метод главным образом для изучения структуры за- [c.72]

В книге дается изложение физической химии полимеров — основ статистики макромолекул и термодинамики разбавленных растворов, кинетики и механизма процессов радикальной, ионно11 и ионно-координационной полимеризации, а также поликонденсации, рассматриваются важногг-шие современные методы изучения макромолекул — ультрацентрифугирование и диффузия, светорассеяние и осмометрия, динамооптический эффект и вязкость, электронный и ядерный парамагнитный резонанс. [c.2]

Изучение эффекта микроформы и его закономерностей, выполненное для ряда жесткоцепных полимеров [31, 42], дало сведения о равновесной жесткости молекул на основании оптических данных. В табл. 3 приведены экспериментальные значения Л и 5 для ряда эфиров целлюлозы [31], полученные из динамооптиче-ского эффекта формы. Эти результаты количественно коррелируют с непосредственными измерениями размеров макромолекул эфиров целлюлозы методом светорассеяния. [c.20]

Эффекты поверхностного рассеяния могут существенно сказываться на прозрачности изделий из полимеров. Так, многие экструзионные пленки полиэтилена низкой плотности дают большее рассеяние поверхностью по сравнению с внутренним рассеянием что проявляется в резком снижении коэффициента рассеянного пропускания Тр при погружении образца в иммерсионную жидкость (от Тр = 15 - -20% для пленки без иммерсии до Тр = 1 - 3% для пленок с иммерсией). Подобные эффекты наблюдаются для лцтьевых образцов, если условия литья не оптимальны (см. III.2). Влияние поверхностного рассеяния необходимо учитывать при использовании метода светорассеяния для изучения твердых полимеров рекомендуется помещать исследуемые образцы в иммерсионную жидкость. [c.73]

При изучении свойств растворов полиамидокнслоты на основе пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилового эфира в диметилацетамиде методом светорассеяния наблюдается подавление полиэлектролитного эффекта при добавлении бромида лития [336]. Инкремент показателя преломления составляет 0,210 г на 100 мл. При осмометрических измерениях равновесие устанавливается через 7—10 ч. В зависимости от метода синтеза М изменяется от 13 000 до 55 000, а М — от 9 900 до 226 000. Характеристическая вязкость полимера приведена в табл. 7.4. Значения экспоненты, равные 0,78—0,8, характерны для сольватированного проницаемого клубка. Уравнение, связывающее константу седиментации и молекулярную массу, имеет следующий вид [c.704]

Метод лазерного электрофоретического светорассеяния был введен в 1971 г. Варом и Фляйгером [82]. Этот метод, в котором объединены измерение скорости на основе эффекта Доплера и электрофорез в свободном растворе, позволяет определить подвижность относительно чистых белков всего за несколько секунд (рис. 3.1). Йертен [83] сконструировал прибор, позволяющий устранить конвекцию зоны белка в свободном растворе путем вращения горизонтальной кварцевой трубки, в которой проводят электрофорез вокруг ее продольной оси (рис. 3.2). Разделяемые зоны наблюдают путем оптического сканирования этой трубки. Кацимпулас [79] при изучении кинетики электрофореза применил градиенты плотности в вертикальных кварцевых колонках с последующим многократным сканированием (рис. 3.3). В сконструированном Хэннигом и др. [84] приборе для аналитического электрофореза в свободном потоке стабилизация достигается при помощи капиллярного зазора между пластинами, которые находятся в высоковольтном электрическом поле, перпендикулярном ламинарному потоку буфера (рис. 3.4). Колин [85] применил остроумный метод стабилизации зон в электрофорезе с бесконечной лентой жидкости под действием электромагнитных сил жидкость вращается в кольцевой ячейке, в то время как заряженные частицы движутся в электрическом поле по спирали (рис. 3.5). [c.115]

Увеличение размера молекул приводит к тому, что некоторые экспериментальные методы, используемые для малых молекул, становятся непригодными для изучения молекул большего размера. В этом случае повышается значение других методов, основанных на иных эффектах. Теория, описывающая соотношение между светорассеянием раствора и молекулярным весом растворенного вещества, которую мы будем обсуждать в гл. V, конечно, в равной мере приложима к большим и малым молекулам, однако эффекты, ожидаемые для растворов низкомолекулярных веществ, слабы и могут быть изучены лишь при соблюдении большой осторожности. Поскольку значения молекулярных весов значительно удобнее и точнее можно определить в результате исследования коллига-тивных свойств, неудивительно, что метод светорассеяния был разработан лишь в процессе поиска новых путей исследования свойств полимеров. Подобное замечание может быть сделано и относительно равновесного распределения малых или больших молекул в гравитационном поле. И в этом случае одни и те же принципы справедливы для молекул любых размеров, но для малых молекул этот метод в целом менее удобен и менее точен, чем классические методы определения молекулярного веса. [c.13]