Химия как упражнение в теории возмущений

Значительно более оригинальна, а следовательно, и спорна, вторая часть книги. Ее большим достоинством является попытка рассмотреть не только строение самих молекул органических соединений, но и главным образом их реакции. С этой целью автор вводит так называемый метод возмущенных молекулярных орбиталей (ВМО) и даже удивляет читателя, назвав первый раздел шестой главы Химия как упражнение в теории возмущений . Родоначальниками такого подхода Дьюар называет Коулсона и Лонге-Хиггинса, но в действительности основная разработка принадлежит здесь самому автору. Это следует иметь в виду, поскольку строгий аналитический критический подход, столь характерный для автора при обсуждении методов, предложенных другими исследователями, изменяет ему, когда речь заходит о его собственных работах. Конечно, метод ВМО весьма полезен для органической химии и ознакомление с ним сейчас совершенно обязательно для химика, но вряд ли есть основания считать, что именно он станет в дальнейшем единственным (как считает Дьюар) подходом к теории органических реакций. Поэтому читателю можно порекомендовать отнестись к шестой главе с некоторой долей скептицизма, столь характерного для самого автора в других главах. Весьма актуальна седьмая глава, в которой рассматриваются системы с открытыми оболочками — радикалы. Она также достаточно трудна для проработки, но зато дает возможность познакомиться действительно с состоянием вопроса на сегодняшний день . В частности, эта глава чрезвычайно полезна для тех, кто интересуется исследованиями органических радикалов с помощью метода ЭПР. И в этой области в своё время основой теоретической интерпретации были расчеты спиновой плотности методом МОХ. Более строгий подход с использованием метода Попла и оператора проектирования показал, что результаты метода МОХ в этой области часто не удовлетворительны, и для понимания данных по ЭПР необходимо владеть более современными методами. [c.7]

Приведенные соображения весьма убедительно показывают, что теория возмущений должна представлять собой оптимальный подход к решению большинства химических задач. В самом деле, можно с полным основанием рассматривать химию вообще как некое упражнение в теории возмущений, проводимое Природой. С практической точки зрения такой подход обладает очевидными преимуществами. Мы можем прибегать к гораздо более грубым методам, поскольку при нем допустимы гораздо большие погрешности (если только они не накапливаются в конечных результатах, ради которых мы и проводим весь расчет). Таким образом, нет необходимости знать точные решения уравнения Шредингера для невозмущенной системы. С тем же успехом можно вычислять возмущения, исходя из приближенных волновых функций. Действительно, при таком расчете можно пользоваться значительно менее точными волновыми функциями, чем те, которые необходимы для вычисления каких-либо величин в виде разностей. В частности, при таком расчете хорошей основой может быть даже метод МОХ, хотя, как было показано, для абсолютной оценки молекулярных свойств он мало пригоден. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология