Выражения для адсорбции молекул с поворотной изомерией

ВЫРАЖЕНИЯ ДЛЯ АДСОРБЦИИ МОЛЕКУЛ С ПОВОРОТНОЙ ИЗОМЕРИЕЙ [c.74]

При указанных приближениях, т. е. при допущении о гармоническом колебании центра масс молекулы перпендикулярно поверхности, свободном поступательном движении центра масс молекулы параллельно поверхности и свободном вращении вокруг перпендикулярной ей оси, термодинамические характеристики адсорбции квазижестких молекул даются статистическими выражениями ( П,44)-(УП,46), VII,53), (УП,57)-(У11,60), а в случае адсорбции молекул, образующих поворотные изомеры при внутреннем вращении — статистическими выражениями (VII,30)—(VII,40) и (УИ,53). [c.307]

А. Я. Афреймович (Институт химии и химической технологии ЛН Литовской ССР, Вильнюс). В статье Пошкуса [1] приведены результаты статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции для трех первых членов ряда к-алканов (метана, этана и пропана) на базисной грани графита. Для молекул более высоких к-алканов имеет место поворотная изомерия. Нами были проведены расчеты термодинамических характеристик адсорбции для к-бутана и и-пентана на базисной грани графита с учетом этого явления. Расчеты термодинамических характеристик адсорбции для таких молекул по приведенным в [1] обш им формулам (7) — (15) встречают значительные трудности, так как детерминант [ к] для этих молекул является функцией их вращ,ательных координат и в статистических выражениях для термодинамических характеристик адсорбции не со краш ается. Кроме того, в эти формулы входит малоизученная потенциальная функция IV изолированной молекулы. Вместе с тем, разбивая в фазовом интеграле классической статистической суммы молекулы полные пределы изменения углов внутреннего враш ения а1,...,а, (от О до 2я) по пределам изменения этих углов, соответствуюш им отдельным поворотным изомерам, получаем [c.57]