Энергия связи и горючесть полимеров

Энергия связи и горючесть полимеров [c.47]

Между теплотами сгорания, теплотами образования и энергиями связи существует функциональная зависимость [3]. Проведена оценка горючести различных веществ по энтальпии горючести [38, с. 50—57]. Теплоты сгорания, кислородные индексы и показатели возгораемости взаимосвязаны, причем в некоторых случаях возможно симбатное изменение удельных теплот сгорания и показателей возгораемости или обратных значений кислородных индексов. Это применимо к трудносгораемым полимерам, если к ним относить полимеры, для которых /С=0,5, кислородный индекс более 0,40 [60] и коксовое число более 20 (табл. 4). [c.47]

Обычно для сопоставления термостабильности и в ряде случаев огнестойкости полимеров непосредственно используют значения энергии связей. Однако сопоставление суммы энергии связей с горючестью [c.49]

При наличии в полимерах связей С = 0, О—Н, Р = 0, 5 = 0, С = К, 51—О, В = М, Р=Ы, энергия которых велика, горючесть полимеров снижается. Например в результате замены водорода в полиэтилене на гидроксил (энергия связи О—Н равна 423— 461 кДж/моль) кислородный индекс увеличивается с 0,174 до 0,225. Поливиниловый спирт относят к труд-новоспламеняемым полимерам, а такой же по составу полимер — полиэтиленоксид — является легковоспламеняемым. Кислородный индекс последнего равен 0,150, энергия связи С—О составляет 294— 335 кДж/моль. Введением в полимеры ароматических колец, для которых значения энергии связей Сар—Н и С = С соответственно равны 423 и 487 кДж/моль, можно уменьшить горючесть полимеров и повысить предел огнестойкости. Это можно проиллюстрировать, сравнив горючесть уже упоминавшегося полиэтилен-оксида и полифениленоксида, кислородный индекс которого равен 0,280, что почти в два раза больше соответствующего показателя полиэтиленоксида. Некоторые трудносгораемые полимеры, например содержащие галогены или фосфор, не являются термостабильными из-за разрушения связей С—С1, С—Вг или группировок Р—О— С. Пониженная горючесть в этих полимерах обусловлена процессами, ингибирующими в поверхностной и предпламенной зонах воспламенение и развитие горения. [c.50]

Интересные результаты получены при изучении горючести полимеров диаллиловых эфиров фосфорной и фосфоновой кислот [118]. Несмотря на близкое содержание фосфора в макромолекуле, последние значительно менее горючи, что авторы работы [118] объясняют различиями в энергиях связи Р—О—С и Р—С. Аналогичные данные получены Андриановыми др. [119], показавшими, что при замене связей Р—О-К на Р-К и алкильного радикала у фосфора на арильный горючесть полимера снижается. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология