Алкильные свободные радикалы

Аллильные радикалы являются более стабильными, чем обычные алкильные свободные радикалы, они дольше живут, легче образуются и вступают в различные реакции. [c.124]

Некоторые варианты этих методов были описаны Мелвиллом [37], Бенингтоном [38] и Бартлеттом [39, 40]. Метод, предложенный Мелвиллом, основан на способности атомов Н и алкильных свободных радикалов восстанавливать синюю пленку на полированной поверхности молибдена. Путем фотометрического изучения изменения окраски поверхности оказалось возможным определять относительные концентрации радикалов, диффундирующих из струи пара к окисленной поверхности металла. Данный метод требует математических вычислений и сопряжен с теми же трудностями, о которых уже говорилось при описании метода зеркал. [c.98]

И в этом случае обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора на стенках сосуда (так называемая реакция на стенке) при взаимодействии свободного алкильного радикала с атомом хлора, а не с молекулой хлора, и, наконец, под действием кислорода — наиболее часто встречающейся причины обрыва цепей. В рассматриваемом случае кислород взаимодействует с алкильным свободным радикалом, образуя, перекись алкила, или с атомом хлора, образуя двуокись хлора. [c.140]

Исследована кинетика гибели алкильных свободных радикалов, образованных при облучении полиэтилена низкой плотности и полипропилена (при температуре 0° С) электронами с энергией 2 мэв показано, что кинетика гибели радикалов в полиэтилене может быть описана с помощью кинетического уравнения второго порядка [c.76]

Вследствие распада (по механизму радикального выталкивания) карбоксиЛатного радикала, образующегося в результате одноэлектронного анодного перехода, получаются нестабильные алкильные свободные радикалы, которые тут же рекомбинируются, превращаясь в соответствующий алкан. [c.408]

В отличие от карбокатионов свободнорадикальные центры часто образуются в голове моста мостиковых систем, хотя и с меньшей скоростью, чем соответствующие радикалы с открытой цепью [149]. Установлено, что плоская конфигурация в этих случаях более устойчива, но не исключена и пирамидальная структура. В целом имеющиеся данные показывают, что простые алкильные свободные радикалы предпочитают плоскую или почти плоскую форму, однако разность энергий плоских и пирамидальных свободных радикалов невелика. Но те свободные радикалы, в которых углерод связан с электроотрицательными атомами, например СРз [150], предпочитают пирамидальную форму [151] чем выше электроотррцательность соседнего атома, тем больше отклонение от планарности [152]. [c.245]

Согласно приведенному выше уравнению, происходит конкуренция за отрыв атома хлора между алкильными свободными радикалами, образующими R ], и ацильными свободными радикалами, образующими R 0 1. Очевидно, образованию хлорангидрида благоприятствует высокое давление окиси углерода, так как именно в этих условиях были получены приемлемые выходы хлорангидрида. Отрыв хлора ацильным свободным радикалом, по-видимому, также сильно ингибируется комбинацией солей металлов с хлорангидридом, и поэтому реакцию следует проводить в эмалированном автоклаве [8]. [c.361]

Задача 12.11. Дьюар (стр. 321) рассматривает делокализацию неспаренного электрона как основной фактор, стабилизующий свободные радикалы, такие, как аллильный, но считает гиперконъюгацию сомнительной. На основании его допущения о влвянии гибридизации на энергии связей, в частности, что влияние на углерод-углеродные связи больше, чем на углерод-водородные (разд. 10.18), объясните ряд устойчивости алкильных свободных радикалов. [c.381]

Как хорошо известно, относительная активность алкильных свободных радикалов надает с длиной углеводородной цепи и с переходом от первичных радикалов к вторичным и третичным. Особенно сильным стабилизирующим действием обладают заместители, о ттягивающие л-электроны от реакционного центра. Индексом реакционной способности радикала мон<ет служить спиновая плотность р,р на радикальном центре, характеризующая степень локализации неспаренного электрона. В самом деле, с увеличением делокализации электрона по молекулярному фрагменту стабильность радикала повышается, а спиновая плотность падает. Иллюстрацией изменения этой характеристики в зависимости от структуры свободных радикалов являются следующие данные, полученные с оптимизацией геометрии методом ЧПДП в приближении открытых оболочек [c.91]

В алифатическом ряду потенциалы ионизации алкильных свободных радикалов находятся в линейной з исимости от соответствуюцих надукционныз постоянных б . Корреляция потенциалов появления замещенных метильных катионов с постоянными и приводится Тафтом Еау аноы предложена новая шка- [c.787]

Промежуточные продукты с высокой диффузионной способностью. Хотя имеется много косвенных доказательств образования атомов Н, их никогда не удавалось наблюдать непосрел-ственно даже при —196° С. То же можно сказать и об алкильных свободных радикалах, метиленовых и метильных, хотя в полипропилене метильные радикалы идентифицированы. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология