Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теплота взаимодействие между системами

    Если исключен обмен теплотой между системой и окружающей средой, то система называется адиабатически изолированной. Система называется закрытой (замкнутой), если между ней и окружающей средой возможны все виды взаимодействия, кроме обмена веществом. Примером закрытой системы является закрытый сосуд с веществом, баллон с газом и т. п. Открытой называется система, которая может обмениваться с окружающей средой и веществом и энергией. Примером открытой системы является живой организм. [c.19]


    Дж. Гильдебранд первым предложил за величину энергии взаимодействия между одноименными молекулами в системе использовать скрытую теплоту испарения, которая входит в уравнение параметра растворимости [c.216]

    Более или менее интенсивные взаимодействия между частицами, составляющими раствор, вызывают в растворах отклонения от идеального поведения. Положительные отклонения от закона Рауля присущи системам, в которых силы взаимодействия между однородными частицами (А—А или В—В) больше, чем между разнородными (А—В). Это бывает при различии в полярности компонентов раствора, особенно, если одно из веществ ассоциировано. Тогда образование раствора сопровождается обычно поглощением теплоты в связи с этим уменьшается теплота испарения компонентов из раствора, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. [c.92]

    На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]


    Понятие емкости системы по отношению к той или иной работе. широко используется лишь при описании теплового взаимодействия между системой и окружающей средой, которое выражается в самопроизвольном переносе энтропии через границы системы и характеризуется термической работой в форме теплоты (см. 1.15.10) [c.112]

    Учтем, что теплоемкость зависит не только от температуры, но и от объема системы. Это связано с тем, что между частицами системы, вообще говоря, существуют силы взаимодействия, которые изменяются при изменении расстояния между ними, что, в свою очередь, связано с изменением объема системы. Количество теплоты, которое необходимо сообщить системе для ее нагревания на 1 градус, т. е. теплоемкость, естественно, должно зависеть от сил взаимодействия между частицами, так как часть энергии расходуется на работу против этих сил. Таким образом, теплоемкость является функцией не только температуры, но и объема системы. Поэтому используем в формулах теплоемкости выражения частных производных [c.64]

    Зависимости между работой или теплотой и соответствующим изменением состояния системы включают в себя трение (если оно имеет место). Составим уравнения, связывающие работу и теплоту с трением при взаимодействии между системами. Эти уравнения легко получить из предыдущих зависимостей. Из (15.22) и (15.13), [c.238]

    Теплота и работа непосредственного взаимодействия между системами / и //, представленными на рис. 15.1, а также взаимодействие их с окружающей средой, могут быть оценены отдельно. Тогда уравнение сохранения энергии для системы / может быть записано как [c.239]

    Необходимо отметить, что в противоположность работе и теплоте, само понятие о которых предполагает взаимодействие между системой и средой, внутренняя энергия не связана со средой, а зависит только от состояния системы, т. е. является функцией ее состояния. При переходе от одного состояния к другому внутренняя энергия изменяется на определенную величину, зависящую только от начального и конечного состояний и, в противоположность работе и теплоте, не зависящую от пути перехода. По этим причинам функцию и можно рассматривать как характеристическую, определяющую энергетическое состояние системы. Таким образом, для конечного процесса из уравнения (1) получаем  [c.12]

    Действительно, работа связана с взаимодействием между системой н внешней средой, возникающим в результате нарушения внешними силами равновесия в системе (в результате нарушения механического или других равновесий), т. е. представляет упорядоченную форму передачи энергии от системы к среде или, наоборот, — от среды к системе. Теплота, выделяемая или поглощаемая системой, является результатом нарушения термического равновесия между системой и внешней средой, т. е. представляет форму передачи энергии, обусловленную хаотическим ( тепловым ) движением частиц. [c.731]

    Если же взаимодействие между системой и средой происходит в условиях диатермической изоляции, приращение внутренней энергии системы определяется величиной поглощенной теплоты  [c.28]

    К сопутствующим печным процессам относятся некоторые виды физических, химических, теплообменных и механических процессов внутри элементов печной системы и между ними. Эти процессы сопровождают осуществление основных печных процессов, являясь нецеленаправленными, а вынужденными и неизбежными, в большинстве случаев нежелательными. К ним относятся расширение и расплавление футеровки, аккумуляция ею теплоты, тепловые потери с отходящими продуктами и печной средой, химические взаимодействия между исходными материалами, печной средой и футеровкой и т. д. Подавление или сведение до минимума сопутствующих печных процессов — одна из основных задач при разработке печных систем и печных комплексов. [c.15]

    Значительно реже отрицательные отклонения от закона Рауля. Они проявляются, если силы взаимодействия между однородными частицами (А—А или В—В) меньше, чем между разнородными (А—В). В этом случае образование раствора обычно происходит с выделением теплоты, в связи с чем теплота испарения увеличивается. Это затрудняет процесс испарения, и давление пара над системой оказывается меньшим, чем вычисленное по закону Рауля (рис. VII. 4). [c.93]

    С. М. Таневска-Осинска провела аналогичные измерения с растворами бензойной кислоты (HBz) в метаноле [37—40]. Парциальные моляльные величины были рассчитаны из термохимических и тензиметрических данных, а также из их сочетания. В итоге была получена картина, подобная описанной выше. И в системе HBz—СН3ОН интегральная теплота растворения не зависит от концентрации, о. п. м. энтальпии и Ьп в пределах погрешностей равны нулю и ASf -= 0. В данном случае дебаевская зона практически вплотную прижата к нулевой оси ординат (pA 9,4) и можно думать только о межмолекулярных взаимодействиях на ближних расстояниях и об образовании водородных связей. И здесь, по-видимому, есть основания говорить о растворах HBz—СН3ОН как о жидких бинарных молекулярных смесях. В связи с. этим казалось бы интересным изучить растворы сильных электролитов в подобных системах, рассматривая их как смешанные органические растворители и анализируя полученные данные с этой точки зрения. Пока подобные работы нам не известны. Можно полагать, что термодинамические характеристики такого рода в сочетании с другими методами и в сопоставлении с поведением других, более простых систем смогут помочь в расшифровке некоторых спорных структурных вопросов и механизмов взаимодействий между частицами в растворах. [c.260]


    Допустив, что в системе растворитель—растворенное вещество действуют только силы Ван-дер-Ваальса, что все отклонения от идеального поведения обусловлены теплотой смешения н что энергия взаимодействия между растворителем и растворенным веществом равна среднегеометрическому от энергий взаимодействий растворитель—растворитель и растворенное вещество—растворенное вещество, Гильдебранд [228, 229] и Скэтчард [230] предложили следующее уравнение для зависимости коэффициента активности /, неэлектролита растворенного в растворителе з, от параметров чистого жидкого вещества [c.276]

    Работа и теплота являются количественными характеристиками двух форм обмена энергией между системой и окружающей средой. Работа процесса — это энергия, передаваемая одним телом другому при их взаимодействии, ие зависящая от температуры этих тел и не связанная с переносом вещества от одного тела к другому. [c.17]

    Падение дифференциальных теплот адсорбции и рост энергии активации с заполнением можно объяснить возникновением сил отталкивания между адсорбированными молекулами даже на однородной поверхности. Возникновение сил отталкивания должно приводить к снижению адсорбционного потенциала по мере заполнения слоя молекулами, так как с ростом заполнения поверхности интенсивность взаимодействия между адсорбированными молекулами увеличивается. С учетом возникновения сил отталкивания теплота адсорбции Q, приходящаяся на одну молекулу при заполнении 0, равна убыли энергии системы при адсорбции одной молекулы и выражается уравнением [c.50]

    Известно, что любые газы при достаточно низких температурах и высоких давлениях конденсируются в жидкости и кристаллы. В табл. 27.2 приведены температуры кипения и плавления, а также теплоты испарения жидких и плавления твердых форм элементов восьмой группы периодической системы. Из этой таблицы видно, что даже атомы элементов, имеющих полностью заселенные 5- и р-орбитали внешнего уровня (благородные газы), взаимодействуют между собой, образуя конденсированные среды, и что прочность конденсированных форм от Не к Нп возрастает, поскольку в той же последовательности возрастают температуры плавления и кипения, а также теплоты испарения и плавления. [c.347]

    Введение оксида цинка в бинарные смеси ускорителей практически во всех случаях сопровождается возрастанием дефектности кристаллов, что обусловлено особенностями структуры кристаллов оксида цинка и характером их взаимодействия с кристаллическими ускорителями. При контакте кристаллов ZnO и ускорителей поверхности последних приспосабливаются к поверхности кристаллов оксида цинка, вследствие чего происходит сильная деформация кристаллических решеток ускорителей и возрастание межфазной поверхностной энергии. Равнодействующая поверхностных сил при этом направлена к более полярным кристаллам оксида цинка [273]. Эта равнодействующая, искажающая поверхность кристаллов ускорителей и приспосабливающая их к поверхности кристаллов оксида цинка, ослабляет силы межмолекулярного взаимодействия между молекулами эвтектических смесей ускорителей и при нагревании приводит к снижению температуры плавления системы. В процессе плавления молекулы ускорителей, в зависимости от их полярности, селективно адсорбируются на поверхности кристаллов оксида цинка с вьщелением теплоты адсорбции, частично компенсирующей энтальпию плавления системы, что подтверждается исследованиями методом ДСК. [c.176]

    В соответствии с рассмотренными выше данными по теплотам адсорбции ИК-спектры адсорбированных ароматических молекул групп В ж В показывают, что специфическая адсорбция этих молекул обусловливается наличием в их структуре я-связей [43] и несвязанных электронов [45]. Снятие вырождения с чисто электронного перехода Axg-> В и при адсорбции молекул с симметричным распределением л-электронов (например, бензола) указывает па возмущение я-связей [45, 46]. Согласно [47], разница энергий между наивысшей заполненной и низшей вакантной электронной орбитой в я-электронной системе ароматических аминов уменьшается с возрастанием взаимодействия между несвязанными р -эле-ктронами замещающей группы В ж я-электронами ароматического кольца. На этом основании считается [48], что большое голубое смещение (1800, см ) переходов я—я и я—я при адсорбции анилина силикагелем является следствием участия 2рг-электрона в образовании водородной связи с поверхностными гидроксилами, в результате чего ослабляется связь этих 2/)2-электронов с я-электронной системой ароматического кольца. [c.141]

    Двойная жидкая система называется идеальной, если в вей силы взаимодействия между молекулами разных видов равны силам взаимодействия между молекулами одного вида. Такие системы образуются из жидких компонентов без поглощения или выделения теплоты и без изменения объема, т. е. объем полученного раствора равен сумме объемов компонентов. Парциальное давление пара таких систем выражается следующими формулами  [c.27]

    Этот метод мог бы иметь некоторую ценность, если бы он действительно позволял находить энергию взаимодействия адсорбат — адсорбат. К сожалению, однозначное решение этой задачи невозможно. Хорошо известно, что в общем случае по виду изотермы или кривой теплот адсорбции невозможно отличить влияние неоднородности поверхности от проявления сил отталкивания между адсорбированными молекулами. Столь же неоднозначно истолкование полученных экспериментальных данных и при существовании аттракционных взаимодействий между адсорбированными молекулами. Так, например, если часть катионов в полостях цеолита делокализована и эти катионы обладают некоторой свободой перемещения, то рост адсорбции должен вызывать уменьшение их подвижности, вследствие чего энтропия цеолита будет уменьшаться, а теплота адсорбции (для системы адсорбат — адсорбент) будет увеличиваться с ростом заполнения. Подобно этому любая причина, способная вызвать уменьшение энтропии адсорбента, будет вызывать увеличение теплоты. Таким образом, наблюдаемое увеличение с Т при адсорбции на цеолитах совершенно не обязательно означает только проявление аттракционных взаимодействий. Вследствие этого можно утверждать, что для количе- [c.401]

    Насколько известно авторам настоящего обзора, еще не было сделано теоретической оценки энергии активации хемосорбции кислорода на графите. Для простой системы из нескольких атомов, находящихся на известном расстоянии друг от друга, общую энергию можно вычислить, исходя из сил взаимодействия между отдельными атомами. Поэтому для этой системы можно вычислить изменение энергии, так как молекулы сближаются из бесконечности и в конце концов взаимодействуют химически. Максимум, при котором промежуточная конфигурация обладает большей энергией, чем отдельные реагенты, и есть энергия активации. Используя это приближение, авторы [74] рассчитали энергию активации хемосорбции водорода на углероде и установили, что энергия активации в значительной степени зависит от расстояния между атомами углерода, на которых могут хемосорбироваться два атома водорода. При большом расстоянии между атомами углерода друг от друга, перед адсорбцией молекула диссоциирует на атомы. Энергия активации должна увеличиться на величину теплоты диссоциации молекулы. Если же расстояние между атомами углерода невелико, энергия активации должна возрасти, так как адсорбции препятствуют силы отталкивания. В той же работе [74] было показано, что минимум энергии активации для хемосорбции водорода в случае диссоциации молекул наблюдается, если расстояние между атомами углерода 3,5 А, Интересно, что это [c.360]

    На рис. 118 показана зависимость величины Ау от дифференциальной теплоты адсорбции Qa (для покрытия 0 0,5) и потенциалам ионизации адсорбированных кремнеземом бензола, толуола, п-ксилола и мезитилена. Дифференциальная теплота адсорбции, отражающая полную энергию специфического и неспецифического взаимодействия, повышается в этом ряду углеводородов вследствие увеличения вклада неспецифического взаимодействия, определяемого числом замещающих СНз-групп. Потенциал ионизации уменьшается в соответствии с ростом электронодонорной способности ароматического ядра при переходе от бензола к мези-тилену. В результате этого повышается вклад энергии локального специфического взаимодействия между я-электронной системой бензольного ядра и поверхностными гидроксильными группами. В свою очередь это отражается и на росте величины смещения Ау полосы поглощения гидроксильных групп. [c.354]

    Совокупность тел, могущих энергетически взаимодействовать между собой и с другими телами и обмениваться с ними веще-ством, называется термодинамической системой. Бзаимо действие термодинами ч еско1 системы Хв далиёйшем будем называть ее просто системой) с вн шней средой связано с передачей теплоты и совершением работы. [c.13]

    Энергия, передаваемая одним телом другому при их взаимодействии, зависящая лишь от температуры этих тел и не связанная с переносом вещества от одного тела к другому, называется теплотой процесса. Выделение или поглощение теплоты (Q) системой является результатом нарушения термического равновесия между системой и внешней средой. Теплоту, подводимую к и-стеме, в термодинамике принято считать 11оложйтёлЖ ную отрицательней-. - Такг тепловой""эффект экзотермической химической реашщгявляется отрицательным, а эндотермической — положительным. Процесс, прн котором система не получит теплоты извне и не отдает ее, называется адиабатным. [c.18]

    Силы, действующие на поверхности твердого тела, ненасыщены. Поэтому всякий раз, когда свежая поверхность подвергается действию газа, на ней создается более высокая концентрация молекул газа, чем в объеме собственно газовой фазы. Такое преимущественное концентрирование молекул на поверхности называется адсорбцией. Прочность связи молекул адсорбата с поверхностью адсорбента, а также величина адсорбции могут сильно меняться от системы к системе. Процессы адсорбции можно разделить на два основных типа физическую адсорбцию и хемосорбцию. Физическая адсорбция вызывается силами молекулярного взаимодействия, к которым относятся силы взаимодействия постоянных и индуцированных диполей, а также силы квадрупольного притяжения. Хемосорбция обусловлена перераспределением электронов взаимодействующих между собой газа и твердого тела с последующим образованием химических связей. Физическая адсорбция подобна конденсации паров с образованием жидкости или процессу сжижения газов, а хемосорбция может рассматриваться как химическая реакция, протекание которой ограничено поверхностным слоем адсорбента, Типы адсорбции различают по нескольким критериям 1) по теплотам адсорбции. Количество выделившейся в процессе физической адсорбции теплоты, отнесенное к одному молю адсорбированного вещества, обычно изменяется в пределах 8—40 кДж. Как правило, теплота хемосорбции превышает 80 кДж/моль 2) по скорости протекания процесса. Поскольку физическая адсорбция подобна процессу сжижения газа, то она не требует активации и протекает очень быстро. Хемосорбция же, аналогично большинству хи- [c.425]

    Внутренняя энергия складывается из кинетической энергии движения частиц изучаемой системы (атомов, молекул, ионов, электронов и др.) и энергии взаимодействий. между ними (внутри- и межмолеку.тарных). В термодинамике определяется лишь из.менение внутренней энергии в различных процессах (Д /). Внутренняя энергия, как функцш состояния систе.мы вводится первым началом термодинамики, согласно которому разность. 1ежду теплотой ЪО, переданной систе.ме, и работой 5IV, совершаемой системой, зависит только от начального и конечного состояния системы и не зависит от пути перехода, т.е. представляет собой изменение функции состояния  [c.57]

    С другой стороны, проведен теоретический подсчет работы смачивания исходя из того, что полная сила взаимодействия между поверхностью кристаллического тела н жидкостью (вода) слагается из чисто электростатического эффекта взаимодействия жесткого диполя с решеткой, дисперсионного (по Поляни и Лондону) и индуктивного эффектов. Расчет показал, что лондонский дисперсионный эффект для системы Ва504 — вода (5 = 16 ООО см /г) дает величину теплоты смачивания (а) порядка 0,003 кал г порошка. Исходя из того, что в случае полярных жидкостей и кристаллических адсорбентов с ионными решетками электростатический эффект [c.35]

    В процессе химического взаимодействия компонентов в системе могут образоваться ионы, что влияет на электрические свойства. Например, электрическое сопротивление смеси винилниридино-. вого каучука с хлорсульфополиэтиленом на два порядка ниже, чем у исходных полимеров [217], и это доказывает протекание химической реакции между компонентами. Возникновение химических связей между компонентами системы может быть выявлено и при помощи дифференциально-термического анализа [76, 221 — 223. Расчет теплового эффекта взаимодействия полимера с наполнителем также может служить способом оценки связей. В ра-, у боте [224] с помощью калориметра Скуратова [225] измеряли теплоту взаимодействия каолина с полиметилметакрилатом. [c.30]

    Следовательно, при смешении двух жидкостей с одинаковым внутренним давлением теплота растворения равна нулю. Это позволяет предположить, что силовые поля вокруг молекул каждого из компонентов систем в результате смешения не изменяются. Такая схема может быть принята для описания условий взаимодействия между веш,ествами в идеальном растворе. Если разность внутренних давлений двух веществ невелика и значительно ниже Т (произведения газовой постоянной на абсолютную температуру), то они все же смешиваются во всех соотношениях. В этих случаях справедливо выражение подобное растворяет подобное . К системам этого типа относятся неполярные или слабополярные вещества. Когда один или оба компонента полярны, то при смешении происходит изменение сил межмолекулярного взаимодействия. В таких системах имеет место как ассоциация однородных молекул, так и образование комплексов между молекулами растворителя и растворенного вещества. Теплота смешения в этих растворах, как правило, высока и близка по величине к ЯТ. Такие растворы часто устойчивы только при определенной температуре (температуре взаимного смешения, или критической температуре растворения) и становятся ге-геро-генными при охлаждении. [c.9]

    ОТ разности между теплотой адсорбции для последнего слоя и теплотой конденсации. Разность энергий может быть положительной или отрицательной, потому что взаимодействие между адсорбентом и адсорбируемым веществом может быть как сильнее, так и слабее взаимодействия между молекулами самого адсорбируемого вещества. Теплота адсорбции в последнем слое, однако, всегда больше, чем теплота конденсации, так как в дополнение к энергии взаилюдействия между молекулами адсорбируемого вещества система, кроме того, теряет энергию при исчезновении поверхностей свободной жидкости. Верхний предел этой дополнительной потери энергии Q равен 2aS, где а — поверхностное натянадние и S — величина поверхности, покрытой молем адсорбированного вещества в виде мономолекулярного слоя. Однако, обычно Q будет меньше, чем 2аS, потому что адсорбированные слои по своей толщине могут не подходить точно к ширине капилляра. Так соотношение между шириной капилляра и толщиной адсорбированных молекул влияет на количество энергии Q и, следовательно, на величину константы g. [c.249]

    Таммая" пытался реакции в твердом состоянии обосновать законами термодинамики он вывел правило, согласно которому взаимодействие между кри-сталличеокими реагентами происходит в том случае, если при этом выделяется теплота. Равновесие может существовать только при определенной температуре. Условия для такого равновесия следующие 1) теплота образования соединений, кристаллизующихся из реагирующей смеси, должна иметь малую величину и 2) разность между суммой теплоемкостей реагирую щих веществ и продуктов реакции должна быть заметной. Если эти условия не удовлетворяются, реакция будет следовать в одном направлении в порошковой смеси двух кристаллических фаз конечная стадия достигается при условии, если компонент, который присутствует в меньшем количестве, полностью выводится из сферы реакции. Таким образом, реакция всегда протекает с выделением тепла в направлении уменьшения содержания энергии, и конечное состояние системы характеризуется минимумом энергаи. Тамман изучил многае реакции присоединения типа Атверд+Втверд->- [c.718]

    Молекулы жидкости и газа находятся в состоянии хаотического движения, обладая при этом кинетической энергией и энергией взаимодействия между собой. Суммарную энергию хаотически движуш,ихся молекул будем называть внутренней энергией газа. Внутреннюю энергию единицы массы жидкости или газа (удельная внутренняя энергия) обозначают через е. Ее единица в СИ — Дж/кг, в системе МКГСС — м /с1 Соотношение различньгх единиц энергии (работы, теплоты) представлено в прил. 3.2. [c.147]

    Выше было показано, что растворение соединений, распадаю-Ш.ИХСЯ па ионы, увеличивает упорядоченность растворителя. Это проявляется, в частности, в уменьшении диэлектрической постоянной раствора с ростом концентрации электролита. Поскольку упорядоченность появляется в результате взаимодействия между ионами электролита и частицами растворителя, она должна увеличиваться с теплотой сольвации. Энтропия характеризует степень неупорядоченности системы. Поэтому энтропия сольватации ионов всегда отрицательная она тем больше по абсолютной величине, чем экзо-термичнее реакция сольватации. [c.78]

    Величина dQoop бесконечно малое количество теплоты, сооб-пхепное системе в обратимом процессе. Изолированность означает, что между окружающей средой и системой не происходит никакого взаимодействия, а следовательно, обмена энергией и веществом. Из уравнения (6.1) следует также, [c.87]

    Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола — вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повыше-ние.м температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макромолекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13—14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы ббльшая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [c.477]


Смотреть страницы где упоминается термин Теплота взаимодействие между системами: [c.9]    [c.151]    [c.29]    [c.43]    [c.183]    [c.305]    [c.600]    [c.464]    [c.62]   
Термодинамика многокомпонентных систем (1969) -- [ c.236 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействия в системе

Взаимодействующие системы

Теплота взаимодействия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте