Сканирование релаксационных спектров

Но так или иначе именно наличие множественных максимумов на промежуточных или окончательных релаксационных спектрах неминуемо вызывает сомнения и дискуссии — и вот теперь, независимо от ТВЭ или ТВА, возникает действительная потребность тщательного сканирования или зондирования отдельных областей температурного или частотного релаксационного спектра разными методами, но специально настроенными на эту область. Подчеркнем, что теперь это делается уже не для сшивания полного спектра, а для экспериментальной коррекции спектров q(x) в области опасных частот (длительностей импульсов) или температур. [c.306]

Итак, релаксационная спектрометрия формально может быть определена как сканирование стрелкой действия релаксационного спектра. Последний может быть температурным или частотным, но взаимозаменяемость осей абсцисс, основанная на записи элементарных времен смещений в форме Больцмана — Аррениуса, позволительна лишь в пределах действия ТВЭ. Метод ограничен также тем, что в пределах, скажем, от ГГц до единиц Гц и меньших частот проводить измерения на одном и том же приборе невозможно, а сшивание кусков полного релаксационного спектра, полученных разными способами, требует большой осмотрительности. [c.314]

Проведенное краткое рассмотрение показывает, что безоговорочно релаксационная спектрометрия как структурно-динамический прямой метод приложима лишь к аморфным (некри-сталлизующимся) гибкоцепным полимерам. Постепенное усложнение надмолекулярной организации приводит и к усложнению релаксационных спектров используя принципы зондирования (в буквальном смысле этих слов), а не сканирования, можно отчетливо выявить зоны разной подвижности и сделать достаточно однозначные заключения о структуре этих зон. Дискретность самих зондов, при правильной интерпретации измерений, не обязательно должна приводить к расщеплению сигналов от них и соответствующих переходов, хотя исключать такую возможность было бы такой же крайностью, как искать дополнительные переходы там, где их нет. [c.314]

Мы таким образом просто констатируем то, что можно было сделать а priori константы в уравнении Больцмана — Аррениуса вовсе не являются константами, а поэтому — не только для построения спектров, но и для детального изучения различных релаксационных процессов — нужно сочетать сканирование по частоте и температуре и зондирование с помощью релаксационных меток. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология