Двухимпульсный гальваностатический метод

Рис. 83. Зависимость тока (а) и перенапряжения (б) от времени в двухимпульсном гальваностатическом методе

Хронопотенциометрия широко применяется в электрохимической кинетике при изучении быстрых электродных процессов. Для этого используется импульсный гальваностатический метод, а именно зависимость потенциала от времени изучают в течение очень коротких промежутков времени ( 10 с) после включения токов большой плотности. Определение параметров очень быстрых реакций затруднено тем, что в первый момент после включения тока происходит заряжение двойного слоя. Чтобы уменьшить время, затрачиваемое на этот процесс, используют двухимпульсный гальваностатический метод. Вначале на электрод подают импульс тока ь большой амплитуды длительностью 1—2 МКС, который заряжает двойной слой, а затем ток мгновенно уменьшают до величины и. [c.215]

Изменение тока во времени в двухимпульсном гальваностатическом методе показано на рис. 83, а. Первый импульс /х длительностью 1 (порядка нескольких микросекунд) служит для заряжения двойного слоя до потенциала, соответствующего току второго импульса 2. Если высота первого импульса подобрана правильно, то регистрируемая кривая Т1 — 1 при /= 1 должна удовлетворять условию ( 1 / ),,=0 (см. сплошную кривую на рис. 83, б). Если же высота первого импульса подобрана неправильно, то при или dr[ldtQ (величина 1 занижена). Соответствующие Т1, кривые показаны на рис. 83, б пунктирными линиями. После подбора правильной высоты первого импульса х регистрируют перенапряжение т1о соответствующее = 1, и повторяют операцию при другой длительности первого импульса. В результате получают экспериментальную зависимость т)о от 1. Эта зависимость должна удовлетворять уравнению [c.195]

Двухимпульсный гальваностатический метод развит в [286—291]. Тем не менее он не имеет заметных преимуществ по сравнению с методикой нахождения кинетических параметров одноимпульсным методом [c.161]

Теоретическая оценка показывает [291], что максимальная константа скорости кз, которая может быть определена двухимпульсным гальваностатическим методом с ошибкой 20%, составляет 0,5 см/с. Ограничения двухимпульсного метода, о которых говорилось выше, приводят к тому, что для быстрых электродных реакций с плотностями тока обмена выше (0,150—0,200) А/см получаются заниженные значения 0- Так, для реакции - -2e 2Иg на фоне [c.162]

Рис. 15. Двухимпульсный гальваностатический метод. Кривая б соответствует

Рис. 23. Зависимости г — и y — t (двухимпульсный гальваностатический метод).

Двухимпульсный гальваностатический метод позволяет определять значения /г <10 см-сек , т. е. на порядок превосходящие определяемые одноимпульсными потенциостатическим и гальваностатическим методами [11]. [c.107]

Оо = Оп= 10-5 см7с, I = 200 Гц и С% = С% = С находим й 0,5 см/с, т. е. возможности циклического гальваностатического метода такие же, как у о.г5ноим-пульсного и двухимпульсного гальваностатического метода. [c.163]

Однако подобным способом можно определить лишь приближенные значения коэффициента переноса и тока обмена исследуемой электродной реакции, поскольку, как показали X. Матсуда, С. Ока и П. Делахей [40], в случае двухимпульсного гальваностатического метода нельзя пренебрегать концентрационной поляризацией во время прохождения первого, короткого импульса. После учета концентрационной поляризации X. Матсуда, С. Ока и П. Делахей для системы Hg +/Hg в присутствии 0 М Hg +, 1 М НСЮ получили д=0,25а-см и а=0,24. Г. Геришер и М. Краузе [39] при тех же условиях без учета концентрационной поляризации получили примерно в два раза меньшую величину плотности тока обмена и а=0,3. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология