Метод гальваностатический

Для изучения реакции Кольбе может быть применен также метод гальваностатических импульсов. Интересным развитием этого метода в данном случае явился метод повторяющихся прямоугольных импульсов он позволяет изучать релаксационные процессы в сложной последовательности реакций с участием промежуточных продуктов. Этот метод может найти применение для изучения реакций, в которых образуется несколько продуктов, а также для решения кинетической задачи о зависимости выхода продуктов реакции Кольбе от частоты накладываемых импульсов. Было показано, например, что в реакции Кольбе, протекающей в водных растворах, разряд карбоксилат-анионов на электродах из благородных металлов идет на поверхности, покрытой слоем окисла. [c.222]

Пример 33. При изучении кинетических закономерностей выделения серебра из пирофосфатно-аммиакатных электролитов [16] методом гальваностатического включения по значениям наклона тафелевских прямых рассчитан коэффициент переноса анодной реакции [c.86]

Методом гальваностатического включения изучена электродная реакция, скорость которой определяется наложением перенапряжения диффузии и реакции. Найдено, что отношение = 0,0962 при высоких плотностях тока, причем (й + й)тр<0,1. Произведение / при низких плотностях тока линейно зависит от I с коэффициентом наклона (—0,5). Найти значения к к к, если замедленная химическая реакция — первого порядка. [c.125]

Для методов гальваностатического и потенциостатического включения система электродов представлена эквивалентной схемой, показанной на рис. 145, б, в которой зависящая от времени величина Вд ( ) представляет собой сопротивление диффузии. При этом для фарадеевского сопротивления В имеем [c.460]

Пример 44. Методом гальваностатического включения получены значения адсорбционной емкости при различной концентрации ионов серебра в растворе [17]. Рассчитанные по уравнению (24) равновесные концентрации ад-атомов Сад (моль-см ) изменяющейся концентрации ионов серебра (моль-л ) следующие [c.101]

Константы скорости Аг и /с в выражении для скорости указанной реакции были определены Геришером с помощью измерений методом гальваностатического замыкания цепи при катодном выделении С(1 на амальгаме С(1 из растворов [С(1(СК) ] [c.726]

Исследование кинетики анодной реакции ионизации металла методом гальваностатической поляризации в буферном электролите (pH = 9) показало, что при добавке 1 г/л вольфрамата наблюдается сильная анодная поляризация стали (рис. 5,13). Малые концентрации ингибитора, хотя и смещают потенциал в положительную сторону, однако не оказывают существенного влияния на анодную поляризуемость стали. Это подтверждает вывод, сделанный при изучении этого же вопроса методом химической пассивации, о преимущественном влиянии малых концентраций ингибитора на эффективность катодного процесса. [c.168]

Быстрый метод гальваностатического заряжения можно применить для изучения промежуточных частиц в р. в. в. только в том случае, если задержка, обусловленная десорбцией водорода, четко отделена по потенциалам от второй задержки, связанной с образованием окисла или хемосорбцией кислорода. Этот случай реализуется для платины (рис. 1) аналогичную форму имеют гальваностатические кривые для большинства других благородных металлов. Соответствующие процессы на менее благородных металлах могут протекать в одной и той же области потенциалов, и для них не характерны две отдельные задержки на кривой заряжения. При пропускании анодного тока потенциал медленно возрастает во времени, [c.400]

Методом гальваностатического замыкания цепи получены хронопотенциограммы разряда простых ионов кадмия на кадмиевой амальгаме в N растворе Na,SO,. Из эксперимент [c.278]

Необходимо также отметить, что, кроме рассмотренного влияния продуктов электролиза и взаимодействия поверхности металла с раствором на скорость электрохимической реакции ИЛИ выявление природы электродной поляризации метод гальваностатического изучения потенциала или метод [c.35]

Хорошие результаты получают при комбинировании методов гальваностатической и потенциостатической кулонометрии, При этом определяемые компоненты- селективно выделяют потенциостатическим методом и определяют с большой точностью амперостатическим методом при растворении. Таким образом используют специфические преимущества обоих методов. [c.273]

Методом гальваностатического замыкания цепп определены значения катодного перенапряи<ения для процесса разряда ионов металла (таблица), которое складывается из перенапряжения перехода и концентрационной поляризации [c.118]

В кулонометрическом титровании используется метод электролитического генерирования (образования) титранта. В этом случае получается картина, похожая на обычное титриметрическое определение, отличаю1дееся тем, что титрант получают в ходе самого титрования. Поэтому такой метод гальваностатической кулонометрии получил название кулонометрического титрования, а электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют генераторным электродом. Для определения конечной точки при кулонометрическом титровании используются потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы индикации. [c.56]

Анодные поляризационные кривые могут быть получены гадьваноста-тическим или потенциостатическим методом. Гальваностатический метод заключается в измерении стандартного потенциала металла при пропускании через него тока заданной плотности. Этот метод снятия поляризационных кривых имеет определенные ограничения, он непригоден, если сдвиг потенциала в положительном направлении уменьшается с уменьшением скорости растворения, что характерно, например, для пассивирующихся металлов. Для этих цепей применяют потенциостатический метод, заключающийся в том, что исследуемый образец металла с помощью по-тенциостата искусственно поддерживают при постоянном во времени потенциале, а фиксируется величина переменного во времени тока, [c.9]

Метод гальваностатических импуль- ги капли [c.157]

Более эффективным, чем три пере- численных метода, является предложенный Геришером и Краузе метод двойного импульса. В этом методе гальваностатически накладывается очень короткий импульс тока высокой плотности, за которым без разрыва тока следует более длительный импульс тока меньшей плотности, как это видно на рис. 146. При этом первый импульс быстро заряжает емкость двойного слоя Сдв до перенапряжения т), которое соответствует плотности тока второго импульса, чтобы как можно больше сократить время достижения этого перенапряжения. Это выполнимо, если [c.461]

Рис. 300. Зависимость адсорбционной емкости (Сад), равновесной концентрации ад-атомов (сад) и степени покрытия 0ад ад-атомами на в растворе Ag 104 НС104 (общая концентрация 1 М) при 25 С от концентрации ионов А + в электролите, определенная методом гальваностатического замыкания цепи (по Геришеру 631).

На рис. 290а представлен ход кривых плотность тока — перенапряжение для процесса анодного растворения цинка, по Ройтеру, Полуяну и Юза Значения перенапряжения на этих кривых являются начальными для каждой плотности тока и определяются положением максимумов на кривых потенциал — время, измеренных методом гальваностатического замыкания цепи (рис. 2906) . Зависимость плотности тока от перенапряжения описывается тафелевской прямой по уравнению (2. 41) для чистого перенапряжения перехода при значениях коэффициента перехода а = 0,46, валентности перехода 2 = 2 и плотности тока обмена о а-смг . Измеренные Мюллером [c.697]

По Геришеру и Тишеру и Мэлю и Бокрису перенапряжение на твердом серебряном электроде состоит в основном из перенапряжений кристаллизации и диффузии, что следует из очень большой величины плотности тока обмена этой системы. Однако с помощью метода гальваностатического замыкания цепи эти авторы смогли заметить небольшую долю перенапряжения перехода. Геришер и Тишер применив метод двойных [c.699]

Прайс и Вермилья с помощью методов гальваностатического замыкания и размыкания цепи нашли для серебра в растворах AgNOз плотности токов обмена д порядка от 1 до 7 а-см . [c.700]

Геришер очень подробно исследовал перенапряжение кристаллизации на серебре в 1 ЛГ растворе Ag Ю4 + НСЮ4 при низких значениях перенапряжения, применяя метод гальваностатического замыкания цепи. Из бопее ранних измерений Геришера и Тишера и из последующих контрольных измерений следует, что доля перенапряжения перехода в этом случае крайне мала. Одновременно оценка по уравнению (2. 187) доли перенапряжения диффузии ионов Ад+т]д= — (i Г/f)-Ы (1 /i/т) (где X — переходное время) показывает, что Т1д настолько мало, что им можно пренебречь. Отсюда Геришер сделал вывод, что при его экспериментальных условиях проявляется только перенапряжение кристаллизации Т)к. [c.706]

Для проведения коррозионных исследований с помощью электрохимических поляризациоиных измерений используют два метода гальваностатический и потенциостатический. В первом методе за постояниую, или запрограммированную во времени, величину принимается (задается) сила тока, поляризующего электрод, соответственно постоянной считается плотность тока. При этом потенциал электрода зависит от плотности тока, скорости коррозионного процесса, состава коррозионной среды и т. д. [c.195]

Поляризационные кривые снимали обычным компеисационны.м методом гальваностатическим путем после достижения устойчивого значения потенциала. Опыты проводили в 7,5 и. растворе калиевой щелочи при 90°С и Избыточном давлении кислорода, равном 20—30 мм водяного столба. В качестве носителя служила сажа ДГ-100 с удельной поверхностью 280 м /г, активированная в токе углекислого газа. Потенциал измеряли относительно окисно-ртутного электрода. В дальнейшем потенциал выражен в нормальной водородной шкале. [c.100]

Метод гальваностатических импульсов может быть применен п при исследовании адсорбции на ргугиом электроде [12 0]. [c.166]

Настоящая статья содержит результаты дальнейшего изучения анодного выделения кислорода на свинце в щелочных растворах, проведенного методом гальваностатических поляризационных кривыд и путем измерения количества выделившегося кислорода. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология