Рамберга Беклунда реакция

Рамберга — Беклунда реакция [5526] сульфоны 5, 342 Калия гидроксид — этанол димеризация [c.368]

Хелетропный выброс диоксида серы из эписульфонов, представляющий собой основную стадию реакции Рамберга — Беклунда (уравнение 17) и дезаминирование азиридинов при нитрозировании [c.182]

Триеяы образуют с SOa 2,6-дигидротиепин-1,1-диоксиды. Это циклоприсоединение также является обратимым и, по-видимому, согласованным. Стереохимическое исследование разложения аддуктов, содержащих соответствующие метки, показало, что эта хелетропная реакция протекает как антараповерхностный процесс по отношению к триену [32]. Образование и реакции эписульфонов рассмотрены при описании реакции Рамберга — Беклунда (см. разд. 11.8.3.5.) [c.330]

Данная реакция, схематически показанная ниже (уравнение 44), безусловно является самой известной и наиболее широко изученной реакцией с участием сульфонильной группы. Эта перегруппировка происходит при обработке основанием а-галоген-сульфона (81), содержащего в а -положении атом водорода, приводит к алкену (83) со строго определенным положением двойной связи. Имеется довольно много данных, четко указывающих на то, что интермедиатами в этой перегруппировке являются тииран-1,1-диоксиды (82), называемые также эпйсульфонами. Эти соединения не удается получить в условиях реакции Рамберга---Беклунда, но они могут быть получены другим путем. В условиях реакции Рамберга — Беклунда из них образуются алкены ожидаемого строения. Имеется ряд хороших обзорных статей по рассматриваемому вопросу [66]. [c.340]

Реакция Рамберга — Беклунда является одним из первых методов синтеза алкенов с однозначно определенным положением двойной связи. Хотя она до сих пор сохранила свою ценность, [c.341]

Тииран-1,1-диоксиды являются интермедиатами в реакции Рамберга — Беклунда. Их разложение в алкены проходит стереоспецифично как цмс-элиминирование. Согласно терминологии Вудварда — Гофмана, эта реакция может быть описана как разрешенный нелинейный хелетропный процесс отщепления ЗОз-Очевидно, что разрыв обеих связей углерод — сера не является согласованным, так как скорость разложения тиирана (85) значительно увеличивается при увеличении полярности растворителя [c.343]

Превращений -г логенсульфонов в зн0 Четёльн0й степени уже были рассмотрены ранее в связи с реакцией Рамберга — Беклунда (см. разд. 11.8.3). Уместно напомнить, что в то время как внутримолекулярное замещение галогенид-иона в -положении к сульфонильной группе протекает очень легко, межмолекулярный вариант этого замещения осуществляется крайне медленно [27] часто атака нуклеофилов, особенно тех, которые являются относительно мягкими в шкале ЖМКО, направлена на галоген с вытеснением а-сульфонилкарбаниона. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология