спектры определение положения двойной связ

Ультрафиолетовые спектры поглощения определяются возбуждением электронных уровней атомов и молекул и обладают максимумами, положение которых характерно для определенных атомных группировок, сопряженных двойных связей и др, В белках ультрафиолетовые спектры поглощения в основном определяются ароматическими аминокислотами — фенилаланином /--макс— 260 м х), тирозином и триптофаном 280 жр-), причем спектры поглощения могут быть даже использованы для аналитического определения этих аминокислот. Нуклеиновые кислоты и нуклеопротеиды обладают настолько резким максимумом поглощения при 260—265 лр., что при помощи фотографирования в ультрафиолетовом микроскопе легко определить их содержание в отдельных клетках (Брумберг). Зависимость ультрафиолетовых спектров поглощения от pH, сос- тава среды, от образования комплексов с другими соединениями позволяет исследовать изменения состояния растворенных веществ так, по смещению максимума поглощения с 280 до 260—265 м а было обнаружено образование комплекса между белками и полисахаридами (Розенфельд). Линейные полимеры обычно не имеют интенсивных полос поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. [c.61]

Таким образом, по этому механизму преимущественно разрывается связь в р-положении к двойной связи. Поэтому можно ожидать, что по масс-спектру олефинов можно определить положение двойной связи. Однако во многих олефиновых углеводородах перед распадом происходит миграция атома водорода, и, таким образом, масс-спектрометрическое определение положения двойной связи в олефинах в принципе становится невозможным. [c.281]

В некоторых случаях необходимая информация не может быть получена масс-спектрометрически. Например, положение двойной связи в олефиновых углеводородах не может быть определено, исходя непосредственно из масс-спектра. Задача решается введением дополнительной операции—бромирования и последующим масс-спектрометрическим анализом дибромидов. Но и в этом случае для определения положения атомов брома необходимо измерить интенсивности осколочных ионов. Общая проблема предсказания относительных интенсивностей осколочных ионов, соответствующих различным изомерным расположениям атомов в молекуле, обсуждается в следующей главе. [c.324]

Важнейшей отличительной чертой атмосферных органических примесей, влияющей на характер масс-спектрометрической идентификации, оказывается их состав они представлены н основном нефтяными углеводородами (см. гл. 1), в число которых входят большие группы изомеров с близкими, а иногда практически тождественными масс-спектрами. В некоторых случаях различия между спектрами изомеров оказываются меньше, чем различия в нескольких известных спектрах каждого из них. В таких условиях индивидуальная идентификация становится невозможной без привлечения дополнительной информации, например данных по хроматографическим параметрам удерживания, или же приходится ограничиваться групповой идентификацией. Под групповой идентификацией следует понимать отнесение к группам изомеров или гомологов с известными фрагментами структуры, например к нафтенам с известным размером цикла, но неопределенным положением алкильных групп, к олефинам с определенной структурой углеродного скелета без конкретизации положения двойной связи, к ароматическим углеводородам без указания относительного расположения заместителей и т. д. [c.86]

При помощи ультрафиолетовой спектроскопии можно отличить, например, абиетиновую кислоту (с характерным максимумом при 237 ммк) от ее изомера левопимаровой кислоты (максимум при 272 ммк), различающихся положением двойных связей. Интенсивность поглощения света при определенной длине волны для каждого соединения пропорциональна концентрации, поэтому при помощи ультрафиолетовых спектров можно проводить и количественный анализ вещества. [c.50]

Описанные выше способы химической "фиксации" двойной связи для определения ее положения с помощью масс-спектрометрии трудоемки, требуют значительных количеств образца и малопригодны при исследовании смесей олефинов. Более удобно для этой цели использовать метод реакционной хромато-масс-спектрометрии. В этом случае алкены подают в масс-спектрометр в токе дейтерия через реакционную колонку, содержащую катализатор дейтерирования. Регистрируемые масс-спектры об- [c.188]

Магнитную анизотропию двойных и тройных углерод-углеродных связей можно использовать для объяснения относительных положений сигналов этиленового и ацетиленового протонов. Ацетиленовые протоны дают сигнал вблизи 8 м. д., этиленовые — примерно при 4—5 м. д. (рис. 3.10). я-Электроны ацетиленовой связи С = С образуют цилиндрически симметричную оболочку, в результате чего электронный ток может легко проходить в плоскости, перпендикулярной к оси тройной связи. Поле, вызванное вращением этого заряда, направлено навстречу внешнему полю в области протона С = С — И, и поэтому его сигнал обнаруживается в сравнительно сильном поле. (Тем не менее ацетиленовые протоны в целом экранированы меньше, чем, скажем, метильные протоны в алкане. Это происходит, возможно, из-за того, что индуктивный эффект тройной связи стремится уменьшить электронную плотность у протона, действуя тем самым противоположно дальнему экранированию.) В случае двойной связи С = С значение анизотропии не столь очевидно. Оказывается, что электронам легче всего вращаться в плоскости, содержащей 5р -орбитали углерода, т. е. в плоскости двойной связи, так что ядра, лежащие в этой плоскости, дезэкранированы (рис. 3.16). Поэтому сигнал этиленовых протонов проявляется в спектре в сравнительно слабом поле. Как и в случае молекулы бензола, анизотропия означает, что определенные области, окружающие кратную связь, экранированы, в то время как другие области дезэкранированы приблизительная граница между этими областями указана на рис. 3.15 и 3.16. [c.95]

Сопряженные системы ароматических колец с двойными связями (фиг. 51—60). В данной части атласа наряду со спектрами таких индивидуальных углеводородов, как этенилбензол (стирол), 3,5-диме-тил-1-этенилбензол (3,5-диметилстирол), приведены спектры соответствующих полимеров (а также полимеров 2,4- 2,5- и 3,4-диметил-стиролов). Последнее возможно вследствие того, что спектры данных полимеров характерны для многократно повторяющегося структурного элемента молекулы полимера (изолированного бензольного кольца с заместителями в определенных положениях) и практически не должны [c.396]

Полнены, енины, полиенины. Взаимное расположение кратных связей в полиенах в какой-то мере определяет характер масс-спектров этих соединений. Однако задача определения положения двойных связей в несимметричных углеводородах прямым масс-спектрометрическим методом npaKTH4e Ki не решается. В монографии [27] рассмотрены некоторые особенности масс-спектров различных диенов, диинов, енинов, диенинов ц отмечены отдельные признаки, которые с той или иной степенью достоверности можно использовать в структурно-аналитических целях. [c.32]

Было предложено использовать пирролидиды для определения положения двойной связи в высших ненасыщенных кислотах [437]. Для кислот состава Сю—С24, имеющих двойные связи в положениях от 5—6 до 15—16, было предложено правило, учитывающее качественные характеристики масс-спектров. Спектры пирролидидов, как и других амидов высших кислот. [c.255]

Изучение масс-спектров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот показало [8, 403 ] отсутствие достаточных для анализа различий в рядах позиционных и геометрических изомеров по двойным связям. Однако картина резко изменяется, если положение двойной связи пометить дейтерием (гидрирование водородом, содержащим дейтерий) [8 ] или превратить эфиры непредельных жирных кислот в эфиры эпокси-, диоксикислот и другие производные [404, 4051. В этих случаях масс-спектры содержат характеристические пики, по которым можно судить о положении двойной связи в исходной жирной кислоте. Производные метиловых эфиров полиненасыщенных кислот дают сложные масс-спектры с наложением пиков, что затрудняет определение положений двойных связей. Для анализа таких кислот целесообразно использование методики, объединяющей пиролиз, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию [404 ] метиловый эфир полиненасыщенной кислоты восстанавливают дей-терированным гидразином и подвергают пиролизу при 600 С, про- [c.176]

Хорошо известно, что масс-спектры алкенов малоинформативны не только при определении положения двойной связи, но и характера углеродного скелета [3]. Из-за легкой миграции двойной связи после ионизации непредельные углеводороды практически не имеют характеристических направлений распада. Поэтому, например, почти идентичными масс-спектрами обладают изомер-ййе нормальные алкены. В случае же разветвленных алкенов, несмотря на возможные резкие различия в масс-спектрах изомеров, не всегда удается [c.42]

В основу метода положен тот факт, что в противоположность алкепам алканы содержат в масс-спектрах достаточно много признаков, Ро которым можно судить об их углеродном скелете. Гидрирование алкенов может с успехом проводиться в газофазном микрореакторе, который установлен в системе напуска хромато-масс-спектрометра, если в качестве газа-носителя при хроматографировании используется водород. Весьма заманчивым представляется дейтери-рование алкенов в том же микрореакторе газообразным дейтерием и последующий масс-спектральный анализ продуктов с целью определения положения двойной связи. [c.43]

Выше отмечалось, что масс-спектры ненасыщенных углеводородов малоинформативны как при определении углеродного скелета, так и положения двойной связи. Как видно из таблицы, спектры 1- и 2-октенов довольно близки, различаются между собой лишь количественно и практически не содержат характеристических пиков, пригодных для определения положения двойной связи. Следует заметить, что разница между спектрами изомерных нормальных алкенов значительно уменьшается по мере увеличения их молекулярной массы. По распределению наиболее интенсивных пиков масс-спектры 1- и 2-октенов (I и II на рис. 4, а) сильно отличаются от спектров разветвленных октенов (III—V), что практически однозначно позволяет отнести первые к ряду нормальных алкенов. [c.44]

Процесс идентификации в значительной мере облегчается при получении спектра высокого разрещения и если состав каждого иона определяется по точному значению массы. Наличие двух атомов кислорода в этом случае устанавливается сразу с несомненной очевидностью. Определение числа кислородных атомов в различных осколках позволяет с большой легкостью установить положение этих атомов в молекуле. В литературе описан пример идентификации (о-бутенилбензоата на основании рассмотрения масс-спектра [1861. Положение двойной связи в боковой цепи определяется исходя из факта, что молекулярные ионы не теряют один или два углеродных атома с образованием осколочных ионов, а происходит отрыв (С3Н5). Рассматривая этот процесс как случай разрыва связи, находящейся в Р-положении к двойной, можно сделать вывод, что двойная связь находится в конце цепи. В том случае, когда кислородный атом в сложных эфирах замещается атомом серы, масс-спектр связывается с разрывом определенных связей. Наличие серы обычно снижает интенсивность пика молекулярных ионов наиболее вероятен разрыв связей у > С=0 или между >С=8 и —-5-группами. Эти примеры иллюстрируются спектрами, приведенными на рис. 155. [c.397]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Из изложенного выше следует,, что для определения положения двойной связи (а- или -) относительно атома серы в индивидуальном сульфиде может быть успешно привлечен метод УФ-спектроскопии. С той же целью могут использоваться колебательные спектры, однако обсуждаемый метод незаменим при определении наличия и положения тетраза-ыещенной двойной связи, когда ИК- и ПМР-методы неприменимы (например, соединение № 11, табл. 13). [c.191]

Масс-спектр циклогексена (рис. 4.11) иллюстрирует фрагментацию типа ретрореакции Дильса — Альдера и повышение интенсивности пика молекулярного иона в случае циклических соединений. Имеются данные о том, что под электронным ударом в олефпнах происходит миграция двойной связи. Экспериментально установлено, что масс-спектры изомерных олефинов часто если не идентичны, то очень сходны . Это показано на примере изомерных бутенов (рис. 4.12), В связи с этим оказывается невозможно идентифицировать какой-либо изомер бутена только по масс-спектру, тем более что точно воспроизвести спектр довольно трудно, особенно на разных приборах. Как правило, по масс-спектру нелегко определить положение двойной связи в самом олефине, но это можно сделать, фиксируя связь с помощью соответствующего производного. В качестве удобных методов определения положения двойной связи можно рекомендовать эпоксидирование или превращение олефина в ацетонид. При этом благодаря наличию гетероатома осуществляется направленная фрагментация (см. следующий раздел о гетероатомных соединениях). Ионы (1) и (2) определяют положение двойной связи в исходном олефине . [c.101]

В спектрах комбинационного рассеяния (КР) наблюдается различие такого же порядка, что и в ИК-спектрах, в положении линии двойной связи (1700—1711 и 1655—1664 см у еноллактонов 1 и II типов). Однако интенсивность этих линий в спектрах КР весьма сильная для обоих типов лактонов [13]. Следовательно, спектры КР с еще большим успехом, чем ИК-спектры, могут быть использованы для определения положения двойной связи в б-еноллактонах. [c.318]

Фрагментация. Преобладает отщепление алкильных остатков и нейтральных алкенов. Можно определить положение высокозамещенных двойных связей, так как в этом случае элиминирование алкенов является специфической реакцией типа перюгруппирювки Мак-Лафферти. В других случаях для определения положения двойных связей можно использовать либо такие производные, как эпоксиды и гликоли, либо методики с низкой энергией ионизации. Влияние разветвлений цепи менее характерно, чем в изоалканах. Сходные спектры имеют алициклические соединения. [c.321]

Миграция двойной связи до распада может произойти или не произойти. Возможно преобладание и других путей фрагментации. Таким образом, надежное определение положения двойной связи в производных циклогексена неизвестной стр5тстуры не всегда возможно. Например, основной пик в спектре 1,2-диметилциклогексена находится при m/z 68, а не при ожидаемой величине m/z 82. [c.326]

Метод ЯМР эффективен для анализа изомеров по положению двойной связи и, в частности, для определения количественного содержания а-олефинмоносульфокислот в смеси олефинмоносульфокислот в свободном виде [435, 436], в виде их натриевых солей или метиловых эфиров [436]. По данным спектров ЯМР синтезированных образцов с известным положением двойной связи установлено, что сигнал протонов у двойной связи в o -положении проявляется в области S — = 6,10—6,70 ррш, тогда как сигнал протонов у двойной связи в других положениях — в области б = 5,40—5,80 ррш (табл. 19). Сигналы протонов других структурных групп не перекрывают указанные области. Из соотношения интегральных интенсивностей сигналов [c.204]

Специфичность фрагментации с образованием интенсивных пиков ионов, образовавшихся по Бртипу, широко используется для определения структуры различных природных соединений. Так, не удается определить положение двойной связи в непредельных жирных кислотах или их эфирах из-за интенсивных миграций водорода (см. с. 64). Поэтому путем химической модификации (см. с. 262) исходную кислоту переводят в. диоксикислоту (или полиоксикислоту,. если имеется несколько двойных связей), затем в полиэфиры и таким образом закрепляют положение бывшей двойной связи. Масс-спектр метиловых (или триметилсилиловых) эфиров однозначно указывает на положение двойной связи, несмотря из [c.24]

Фрагментация. Высокозамещенные двойные связи перемещаются труднее, чем незамещенные, что ведет к специфическому отщеплению алкена по типу пере-групировки Мак-Лафферти и существенному локальному максимуму интенсивности, соответствующему СпНзп (см. схему). Последний позволяет определять положение двойной связи. В случае незамещенных двойных связей надежное определение их положения невозможно, наблюдаются только умеренно полезные эффекты разветвления. Положение разветвлений легче устанавливается после восстановления до алканов (непосредственно в хроматомасс-спектро-метре газом-носителем Н2 над нагретой в качестве катализатора). [c.321]

Почти все характеристические полюсы поглощения двойных связей размещаются в очень важном для структурного анализа центральном участке ИК-спектра (от 1500 до 2000 см"1). В интервале частот 1640—1670 см наблюдаются полосы валентных колебаний связей С=С, но невысокая интенсивность (или даже отсутствие) этих полос у некоторых непредельных соединений вынуждает использовать косвенные критерии наличия двойных углеродных связей — полосы валентных и де( юрмационных колебаний групп =С—Н и =СНг (см. рис. 1.7). Сопряжение связей С=С приводит к снижению частот на 30—40 смГ и резкому повышению интенсивности поглощения. Пониженные частоты имеют и валентные колебания полуторных связей ароматических колец, которые приводят к появлению трех (иногда двух) полос переменной интенсивности в длинноволновом конце рассматриваемого участка спектра — при 1500, 1580 и 1600 см-1 (рцс. 1.8). Коротковолновый конец этого участка, (1650—2000 см"1) часто используется для определения числа и положения заместителей в бензольных кольцах. Здесь находятся слабые полосы оберто- [c.86]

В электронном спектре соединения П при сравиепии со спектром нециклического ферроцена I (рис. 2) обращает на себя внимание резкое увеличение коэффициента экстинкции полосы при —260 нм. Можно предположить, что здесь имеет место наложение на кривую поглощения ферроцеповой системы интенсивной полосы, соответствующей поглощению енаминной группировки. Известно, что третичные амины с двойной связью в а, -положениях имеют довольно сильное поглощение при 230—240 нм [20]. Батохромный сдвиг этой полосы в спектре соединения II вызван сопряжением с нитрильной группой. Так, в УФ-спектре 1-амипо-2-цианоцпклонентена-1 [18] имеется интенсивная полоса с Х ах = 263 нм. Не исключено также, что определенный [c.103]

В основном состоянии протон располагается только в одном из минимумов. В действительности протон может занимать оба минимума в равной степени и существует значительная вероятность найти протон на полпути между тяжелыми атомами (это иллюстрируется вертикальной линией со стрелками на рис. 77). Наблюдение таких явлений позволило бы получить информацию о виде потенциальной функции для движения атома Н. Поэтому по-прежнему представляет интерес определение положения протонов в случаях самой короткой Н-связи. Для этой цели можно использовать методы нейтронографии и протонного магнитного резонанса. Применимы также и спектроскопические методы, ибо наличие потенциальной функции с двумя минимумами ведет к характерному расщеплению полос (подобному инверсионному удвоению в спектре аммиака). Отдельные полосы в ИК-спектрах ряда бенз-селеновых и бензсерных кислот были приписаны Блинком и Хаджи [1] дублетному расщеплению за счет двойного потенциального минимума. [c.223]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

Спектры тиофенов усложняются благодаря распаду кольца, который с большей вероятностью происходит при разрыве двойной связи и связи, находящейся на противоположной стороне от атома серы при этом происходит удаление одного углеродного атома кольца и атома серы. Этот распад происходит наиболее вероятно в случае 2- или 5-метилзамещенных с образованием ионов (ЗСаНз) с массой 59. Этот факт лежит в основе одного из методов определения положения заместителей в кольце. Перегруппировочные и другие пики, не отвечающие разрыву одной связи в молекулярном ионе, также могут быть использованы для получения информации о заместителях. Было найдено, что пики перегруппировочных ионов с массой 85 обладают наибольшей интенсивностью в спектрах монозамещенных производных в том случае, когда углерод, соседний с кольцом, является третичным (до 15% от максимального пика в спектре) они менее интенсивны, если этот атом вторичный, и слабы (менее 4% от максимального пика) при остальных формах замещения. Пик ионов с массой 85 в масс-спектрах тиофенов больше пиков ионов с массами 84 и 83. Отклонение от правила наблюдается в случае одной алкильной группы, присоединенной к кольцу с незамещенным а-углеродным атомом (при этом пик ионов с массой 84 выше пика ионов с массой 85). Аналогично этому для производных бензола пики ионов, соответствующие ароматическому кольцу (масса 78), более интенсивны, чем ионов с массой 79 для веществ с одной боковой цепью и незамещенным а-углеродным атомом. Однако в других случаях маловероятно [c.424]

Инфракрасный спектр позволяет определять степень замещения при двойной связи со значительно большей определенностью, чем положение этой связи в молекуле. Для этой цели используют частоты деформационных колебаний С—Н при двойной связи [17, 48, 68, 83, 103, 104, 114, 115]. Хэнбест, Микинс и Вуд [65] специально изучали г ыс-дизамещенные двойные связи, для которых характерно поглощение в области 650— 750 исследование было продолжено Хэнбестом и др. [64]. [c.195]

Эффект разделения сигналов наблюдался также и для трех-замещенных этиленов и был использован для определения конфигурации заместителей относительно двойных связей. Сопоставление спектров ЯМР цис- и транс- а,р-ненасыщенных кислот или их эфиров показывает, что р-протон, расположенный в цис-пчло-жении относительно карбоксильной группы, значительно более смещен в сторону слабого поля, чем в траке-положении [82]. Аналогичный сдвиг обнаруживается в случае р-метильной группы, хотя он и не столь заметно выражен. Методика была применена к ряду соединений, включая изомеры Р-метилмуконатов [51. 51а] II Р-метилглутаконатов [83], фитол [27] и некоторые изомеры винилфосфатов [150а]. Этот метод позволяет устанавливать правильную геометрическую конфигурацию и несомненно найдет широкое применение. [c.264]

Следует отметить, что ввид близости свойств высших гомологов часто теряется практическая необходимость в анализе индивидуального состава, так как конечной целью процесса переработки обычно является получение продукта с определенными средними свойствами. Поэтому для тяжелых фракций применяется метод структурно-группового анализа, основанный на выявлении спектральных признаков, характеризующих различные структурные группы, сохраняющихся неизменными независимо от типа их соединения в молекулах и установлением, если возможно, количественного соотношения между числом этих групп и интенсивностью, в максимуме или интегральной, соответствующей полосы поглощения. В сложных случаях приходится ограничинься лишь установлением соответствия определенной полосы поглощения или группы полос присутствию в исследуемом веществе определенной структурной группы (двойная связь, ароматическое кольцо, парафиновая цепь), характера замещения, положения и т. д. Для простых углеводородных групп, как СНз—, —СНг—, СН, —ОН и других, положение характеристических полос может быть рассчитано теоретически и потому их идентификация в спектре в большинстве случаев не вызывает сомнений. Для более сложных углеводородных групп или структур надежность установленных соответствий может быть проверена только путем многократной опытной проверки на различных образцах. [c.428]

Другие аналитические методы основаны на спектрофотометрическом исследовании комплексов. Несколько moho-, ди-, три-и тетразамещенных этиленов охарактеризовано различием в положении максимумов поглощения полос, приписываемых переносу заряда, в УФ-спектрах их комплексов с иодом и тетрацианэтиленом. Максимумы поглощения этих комплексов сдвигаются в видимую область с возрастанием силы донора по мере увеличения числа заместителей при двойной связи [20]. В литературе [21] описан метод определения молекулярного веса донора путем превращения его в пикрат и сравнения интенсивности поглощения полученного комплекса с интенсивностью поглощения свободного акцептора в той области спектра, где поглощение пикриновой кислоты не изменяется в результате образования комплекса. По другой методике [22] эквивалентный вес пикрата определяют титрованием кислотой. [c.157]