Состав продуктов и основные стадии реакции

Основными критериями для оценки катализаторов служат объемная скорость подачи сырья, выход стабильного риформата (катализата), октановое число продукта или выход ароматических углеводородов, содержание легких фракций в риформате, выход и состав газа, срок службы катализатора. При анализе работы установок, а также при выборе оптимального режима каталитического риформинга надо иметь в виду следующее платина не только выполняет свои функции (дегидрирования-гидрирования), но и защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, поэтому при низком ее содержании (менее 0,3%) катализатор быстро дезактивируется при недостаточных кислотных свойствах катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала, и в катализате риформинга содержится много н-алканов, выход его велик, но октановое число невысокое при высоких кислотных свойствах катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, сильная кислотная функция ускоряет изомеризацию циклогексанов в циклопентаны, и реакция, идущая по схеме [c.140]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Состав продуктов и основные стадии реакции [c.193]

Механизмы реакций. Один из важных итогов рассмотрения кинетики химических реакций — выяснение их механизма. Дпя полного описания механизма реакции необходимо 1) выявить отдельные стадии реакции и изучить их равновесие 2) охарактеризовать промежуточные продукты и оценить время их жизни 3) описать переходные состояния компонентов (зная состав, геометрию, сольватационные и энергетические характеристики) 4) описать процессы, предшествующие каждому переходному состоянию и следующему за ним (зная энергетические уровни основного и возбужденного состояния). Такое представление о механизме можно получить только дпя самых простых систем. [c.91]

Состав продуктов окисления при этих условиях определяется конкуренцией двух элементарных стадий продолжения цепи 2 и 2 (см. схему, стр. 376). Основными продуктами окисления метилэтилкетона являются уксусная кислота, этилацетат и диацетил. В незначительных количествах обнаружены ацетальдегид, ацетон, этиловый спирт, СО и СОз, образующиеся при распаде радикала ВОа. При окислении этилового спирта продукты бимолекулярного направления реакции радикала ВОа — уксусная кислота и этилацетат — также составляют 80% от суммы продуктов окисления. При разбавлении метилэтилкетона и этилового спирта неполярным веществом (бензолом) наблюдается рост количества продуктов распада радикала ВОг. Это связано с тем, что добавка бензо.ла уменьшает диэлектрическую проницаемость среды и скорость реакции ИОг - - ВН падает. [c.384]

Эффективный одностадийный процесс олигомеризации этилена разработала фирма Gulf Oil (США). Этилен и разбавленный раствор триэтилалюмииия в инертном растворителе вводят в реактор олигомеризации, где при 200 С и 20—28 МПа протекает синтез высших а-олефинов. После отделения непрореагировавшего этилена продукт, содержащий в основном высшие олефины и небольшое количество катализатора, поступает на дезактивацию и отмывку от катализатора. Затем смесь полученных олефинов поступает на ректификацию, где выделяются узкие фракции продуктов. Высокая эффективность катализатора в описываемом процессе позволяет исключить из схемы стадию его выделений и возврата. Применение трубчатых реакторов значительной длины и малого диаметра, помещенных в баню с кипящей водой, дает возможность подавить побочные реакции за счет ограничения обратного перемешивания и строгого контроля температурного режима — основного показателя, определяющего состав продукта. [c.327]

Научные исследования в области изомеризации проводятся с углеводородами разных структур и молекулярных масс, но промышленное значение имеют скелетная изомеризация н-пара-финов С4—С20, взаимный переход пяти- и шестичленных нафтенов, а также изменение структуры и взаимного расположения заместителей в алкилбензолах. Этим реакциям и уделено основное внимание. Вместе с тем рассматриваются процессы, в которых изомеризация насыщенных или ароматических углеводородов является важной стадией, определяющей выход и состав продуктов (например, гидрокрекинг, платформинг). [c.8]

В процессе образуется около 7% побочных продуктов по отношению к продуктам основной реакции. Они получаются главным образом на стадии образования гидроперекиси. Состав побочных продуктов реакции (в %) [c.376]

Так, В. Я. Штерном подробно изучался механизм парофазного нитрования алканов двуокисью азота [73]. Исследован состав продуктов нитрования метана и пропана. Было установлено, что нитрование алканов является цепной разветвленной реакцией, в которой благодаря большой скорости инициирования цепей наблюдается стационарное протекание процесса. Осуществление цепи при нитровании алканов обусловлено образованием в ходе реакции возбужденного алкилнитрита, распад которого с образованием алкоксильного радикала КО дает вслед за таким энергетическим звеном возможность развития материальной цепи. Разветвление происходит в результате реакции альдегида с МОд. При этом вместо малоактивной радикалоподобной частицы N02 образуется активный ацильный радикал КСО. Изучен механизм взаимодействия метильных радикалов с N02. Предложена радикальная схема этой реакции и определены отношения констант скоростей основных элементарных стадий. [c.36]

Предложенный механизм позволяет объяснить состав продуктов олигомеризации этилена (схема II, стр. 81). Соотношение димера и тримера в продуктах должно определяться конкуренцией взаимодействия этилпроизводного II с этиленом и бутиленами. Вследствие более высокой реакционной способности этилена скорость его димеризации должна превышать скорость образования гексенов. Поэтому при достаточно малом времени контакта реакцию можно остановить на стадии димера, о чем сообщалось выше. Соотношение З-метилпентена-2 и н-гексенов в тримере этилена обусловлено конкуренцией взаимодействия этилпроизводного II с бутеном-1 и бутеном-2. В результате быстро протекающей изомеризации бутена-1 в бутен-2 последний присутствует в избытке, что и приводит к образованию З-метилпентена-2 в качестве основного продукта тримеризации этилена. [c.79]

Анализ имеющихся результатов о превращениях основных классов соединений, входящих в состав нефтяного сырья, показывает, что практически для всех типов каталитических систем механизм реакций близок при некоторой разнице в скоростях протекания отдельных стадий и направлений превращений промежуточных продуктов. В конечном счете превращение сырья сводится к удалению серы, азота, кислорода, металлов и к увеличению соотношения водород/углерод в целевом продукте. [c.231]

Основанная на изучении промышленных процессов коксования теория пиролиза Фукса — Кревелена утверждает, что механизм пиролиза угля можно с достаточной степенью точности рассматривать как цепочку последовательных реакций распада исходного органического вещества угля, ускоряющихся по мере его нагревания. С учетом такого механизма в кинетическое уравнение пиролиза вместо времени вводится температура и тем самым исключается влияние скорости нагрева угля на выход и состав продуктов пиролиза [69]. В соответствии с этими представлениями различают три основные стадии пиролиза углей. На первой стадии в интервале температур 100—300°С образование летучих продуктов невелико, и они представлены преимущественно газом, состоящим из оксидов углерода и водяного пара. На второй, так называемой активной, стадии при температурах 300—500 °С выделяется более 75% всех образующихся летучих веществ. Третья стадия при температуре выше 500 °С сопровождается вторичной газификацией, связанной с превращением карбонизированного остатка и выделением легких газообразных продуктов, прежде всего водорода. [c.68]

От относительных скоростей всех этих реакций и зависит состав фактически образующихся продуктов превращения углеводородов более того, в ходе процесса пиролиза общее термодинамическое равновесие в реакционной системе сдвигается в сторону глубоких превращений — до ацетилена, метана, водорода, углерода, а также смолы и кокса . Поэтому для получения максимального выхода олефинов необходимо реакцию крекинга прерывать в момент, когда конечное равновесное состояние системы еще не достигнуто, а концентрация олефинов наибольшая. В этом случае удается свести к минимуму долю вторичных реакций, ведущих к смоло- и коксообразованию и в целом контролировать процесс, а также прогнозировать его оптимизацию лишь с точки зрения кинетических требований. Поэтому далее мы рассмотрим основные кинетические закономерности брутто-реакции пиролиза углеводородов и отдельных ее стадий. [c.34]

Раньше основным источником крезолов был каменноугольный битум в настоящее время их получают в основном из толуола и фенола [19]. Технологический процесс производства крезолов с использованием в качестве исходного вещества толуола может включать стадию сульфирования, либо стадию алкилирования пропиленом, либо, наконец, стадию хлорирования. В процессе, включающем стадию сульфирования, основным продуктом реакции, является лара-изомер и небольшое количество орго-изомера. В процессе, включающем стадию хлорирования, образуется около 50% лета-изомера и примерно равные количества орто- и пара-ироиз-водных. Заметим, что для производства ФС такой изомерный состав особенно предпочтителен. [c.25]

Нет необходимости уточнять это положение в том смысле, что кроме исходных веществ имеет значение состав и строение промежуточных продуктов, потому что их природа, так же как и возбужденные состояния первоначальных соединений, являются функцией природы последних в их основном состоянии. Иными словами, природа конечных продуктов является не элементарной, а сложной функцией от природы исходных веществ. В химии, так же как и в математике, можно либо найти элементарную функцию, которая равносильна сложной, т. е. сразу выражает зависимость выхода и природы конечных продуктов от природы исходных, либо найти все элементарные функции, составляющие сложную, т. е. разбить суммарную реакцию на стадии и далее изучить их все в отдельности или принимая несколько таких стадий за одну. Из этих двух путей первым следовали на заре структурной химии, вторым путем стремятся идти в наше время, изучая переходные комплексы , элементарные акты реакции и т. д. Мы сочли необходимым сделать это разъяснение, потому что можно иногда встретить утверждения, что для хода реакции решающее значение имеет природа промежуточных продуктов (радикалов и т. д.). Нам кажется, что положение о том, что ход химической реакции вплоть до любого интересующего нас предела зависит от природы исходных продуктов, является простым следствием детерминистского отношения к законам природы. Не надо, однако, смешивать принципиальное признание такой [c.343]

Элементарный состав продуктов поликонденсации не совпадает с элементарным составом исходных мономеров, так как в результате реакции выделяются побочные низкомолекулярные вещества. В этом основное отличие подиконденсации от полимеризации. Другая особенность поликонденсации состоит в том, что на всех этапах роста макромолекул промежуточные соединения представляют собой валентнонасыщенные стабильные частицы и могут быть выделены на любой стадии процесса. [c.160]

Алкилирование изопарафинов. По данным Гарвуда и Венуто [256], жидкофазная реакция этилена с избытком изобутана при 27°С на редкоземельной декатионированной форме цеолита X приводит к образованию жидкого алкилата, который в основном состоит из 2,3-диметилбутана при повышении температуры скорость реакции увеличивается, но состав продуктов становится более сложным алки-лат содержит С5 —Сд и более тяжелые углеводороды. В подобных же условиях взаимодействие бутена-1 и бутена-2 с избытком изобутана в жидкой фазе при температурах 25—100°С на активированном цеолите РЗЭ-(МН4)У привело к получению смеси продуктов, в которой основными компонентами были триметилпентаны [257, 258]. Сложный характер зависимости направления этих реакций от времени и температуры, а также многообразие продуктов указывают на сложный механизм алкилирования. Предполагается, что реакция протекает через образование н-бутана, который в соответствии с экспериментами с меченым углеродом образуется из бутена-1. Отсюда был выведен цепной механизм, включающий стадии инициирования [реакции (29) и (30)] и развития цепи [реакции (31) —(33)], близкий к механизму, широко принятому для гомогенного алкилирования изопарафинов в присутствии сильных кислот типа Н2804 и НР - ВРд. [c.77]

Изменение характера взаимодействия реагентов под влиянием лиганда имеет место и в другой, уже упоминавшейся в этой главе реакции гидрирования бутадиена в присутствии Со(СЫ)5, которую изучали Квятек и сотр. [89]. Как было показано, промежуточный продукт реакции (П1.52) — металлалкильный комплекс — может в дальнейшем превращаться по двум параллельным путям (П1.53) и(П1.54). Так как равновесие (П1.54) смещается в ту или иную сторону в зависимости от концентрации СМ , состав продуктов суммарной реакции сильно зависит от соотношения СМ Со(П) в реакционной смеси. При высоких концентрациях СЫ равновесие стадии (И1.54) смещается влево, реакция протекает преимущественно по уравнению (И 1.53), а в качестве основного ее продукта образуется бутен-1. При низкой концентрации СЫ превалирует стадия (П1.54), и в результате образуется главным образом бутен-2. Результаты исследования относительного выхода продуктов этой реакции [162] представлены ниже. [c.172]

Химическое превращение исходных веществ, осуществляемое на второй основной стадии, заканчивается получением реакционной массы, состоящей, как правило, из непревращенного сырья и меси продуктов реакции. В состав реакционного агрегата входит Ул Ч>яд аппаратов, эксплуатация которых требует затраты энергети- чческих средств, а результат химического превращения характери-зуется расходом сырья на единицу целевого продукта. [c.17]

На рис. 29 изображены кинетические кривые расходования хлор-п-кси-лола и накопления в реакционной смеси продуктов реакции. Как видно из рисунка, основным продуктом окисления хлор-п-ксилола при 90 С является хлор-п-толуиловая кислота. На более глубоких стадиях окисления в продуктах реакции обнаруживается хлортерефталевая кислота. Скорость ее образования возрастает с повышением температуры, и при 110 °С она является основным продуктом реакции. Ниже приведены данные по влиянию температуры на состав образующихся кислот (время реакции 2 ч, выход кислот 70-80% (мол.) [c.84]

Добавки, как правило, не только ускоряют окисление, но и влияют на селективность основных направлений процесса. Инициатор иногда может функционировать и как индуктор, вступая на определенных стадиях в сопряженные реакции. Нужно заметить, что в сложных окислительных процессах четко определить пределы действия сореагентов на стадиях сопряжения (индукторов) и инициаторов (источников первичных радикалов или стимуляторов их образования) весьма трудно, особенно в замкнутых системах, где качествеиньш и количественный состав продуктов меняется во времени. Промежуточные продукты могут выступать сначала в роли инициаторов процесса, а затем, при увеличении их концентрации, стать сореагентами сопряженных стадий (это может не только повлиять на скорость реакции, но и обусловить появление качественно новых цепей, приводящих к изменению состава продуктов), и, наконец, они могут замедлить окисление исходного вещества. [c.20]

Так как обе стадии реакции протекают довольно быстро, то важнейшим фактором, определяющим состав конечного продукта, является, вероятно, соотношение концентраций брома и ацегилена в момент реакции. Эти бромопроизводные ацетилена слишком дороги для промышленного употребления, и реакция используется, в основном, для определения ацетилена в газовых смесях. [c.168]

Аэрированная вода обычно содержит СОд, а может содержать также ЗОз или даже НдЗ. Присутствие СОо изменяет состав продуктов коррозии — вместо окиси или гидроокиси цинка образуется основная углецинковая соль состава 47п0-С02-4Н20 3]. Реакция идет в две стадии вначале образуется окись цинка, затем эта окись реагирует с растворенным СОз с образованием основной соли. [c.302]

В настоящее время защитную роль глутатионпероксидазы рассматривают в двух аспектах. Во-первых, фермент способен восстанавливать пероксид водорода, предотвращая его вовлечение в реакцию Фентона и ингибируя свободнорадикальные процессы на стадии инициирования. Во-вторых, восстанавливая гидропероксиды полиненасыщенных жирных кислот, глутатионпероксидаза блокирует свободнорадикальные процессы на стадии разветвления цепи [297]. Так как классическая глутатионпероксидаза не способна восстанавливать гидропероксиды жирных кислот, входящих в состав липидов биологических мембран, то для реализации ее защитного действия необходимо участие фосфолипазы Аз, катализирующей предварительный гидролиз фосфолипидов [245, 246]. Протеканию этой реакции способствует то обстоятельство, что окисленные жирные кислоты отщепляются фосфолипазой А2 значительно быстрее, чем неокисленные [247-249]. Кроме того, фосфолипаза Аз активируется продуктами свободнорадикального окисления [249]. Наиболее эффективно гидролизуются фосфолипазой Аз фосфатидилэтаноламин и фос-фатидилхолин [249], являющиеся основными субстратами реакций перекисного окисления липидов в биологических мембранах, [c.41]

Влияние некоторых условий переэтерификации на состав получающегося продукта было описано в литературе [25]. На рис. 3.17 приведен состав переэтерификата после отгонки избыточного этиленгликоля в зависимости от вида катализатора и от его смеси с трехокисью сурьмы или фосфорными кислотами, введенными вместе с катализатором. Кривые на этом рисунке показывают различное влияние добавок на кинетику процессов переэтерификации и олигомеризации (начальной стадии поликонденсации). Чем менее активен катализатор в реакции переэтерификации, т. е. чем более сильно выражены его основные свойства (например, ацетат кальция), тем больше в переэтерификате мономерного дигликольтерефталата и меньше олигомеров, Поскольку ацетат кальция недостаточно активен и как катализатор поликонденсации. Ацетат цинка, очень активный катализатор переэтерификации, активен также и как катализатор поликонденсации. Каталитические свойства ацетатов в значительной степени подавляются фосфор- [c.50]

Летучие продукты обогащены водородом, азотистыми и сернистыми соединениями. В их состав входят также и кислородные соединения. Это дает основание предположить, что основные химические процессы заключаются в отщеплении ароматического водорода и разрушении еще оставшихся гетероциклов, т.е. боковых, но уже значительно бол коротких, чем у исходных углей, фрагментов. Образовавшиеся на месте отщепления водорода и других групп атомов свободные макрорадикалы рекомбинируются с образованием химических связей между ароматическими соединениями, что приводит к более крупным структурам, поэтому непрерывно растет доля ароматического углерода. Следовательно, для д ной стадии коксования главными являются реакции кон/1енсации / с образованием новых углеродных блоков ароматических решеток, а также структурные преобразования углерода. [c.171]

Начальные стадии биохимических процессов, процессов разложения и окисления называются оторфянением. Эти процессы протекают в основном за счет наличия кислорода, входящего в состав клетчатки (целлюлозы), содержание которой в древесине доходит до 70%, и межклеточного вещества — лигнина. Наиболее легко разлагается клетчатка. Продукты ее разложения в значительной мере рассеиваются в виде выделившихся газов, или, растворяясь, уносятся почвенными водами. Из компонентов органического вещества многоклеточных растений лигнин наиболее стойкий к биохимическим реакциям, но весьма нестоек к окислительным процессам. В древесине лигнин содержится в количестве от 20 до 30%. [c.7]

В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, — наши опыты п(здтверждают предположение о втором пути, пре-дусматриваюш,ем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата — ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов (уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона ацетон, метилпропилкетон и дипропилкетон. [c.252]

Рекомендуемая схема промышленной установки изображена на jpH . 44. Сырье — ацетон и сжиженная смесь ацетилена с аммиаком — поступает в реактор 3, куда подается также раствор катализатора. Состав применяемого катализатора не распшфрован, однако, судя по упоминавпшмся выше патентам фирмы [35], это ацетиленид щелоч-лого металла. Реакция осуществляется при температуре 10—40 °С и давлении до 20 кгс/см . Ацетилен берется в некотором избытке к ацетону против стехиометрического количества для поддержания достаточно высокой скорости и селективности процесса. Выход ДМАК на этой стадии составляет 96%. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 4, в который вводится специальный агент — - стоппер для разрушения катализатора и прекращения реакции. В реакторах 5 и 4 к реакционной смеси добавляется некоторое коли-=чество воды (с катализатором и стоппером ). Далее продукт поступает л камеру 5, в которой происходит испарение основного количества [c.214]

Проведенные нами исследования [3, 4] показали, что состав промежуточных и конечных продуктов реакции взаимодействия Р2О5 и ЫНз зависит от парциального давления паров воды и температуры реакции. Схема процесса при различном содержании воды приведена на рис. УП-1. В любом случае процесс проходит ряд последовательных стадий, в течение которых образуются тетра-метафосфатные кольца и затем происходит их размыкание обра-зование линейных структур и полимеризация последних. Конечный продукт является смесью цепных и кольцевых фосфатов. С увеличением содержания воды возрастает и содержание аммонийного азота, но уменьшается степень полимеризации продукта. Повышение температуры вызывает в основном возрастание содержания амидного, имидного и, возможно, нитридного азота. [c.254]

Если в биохимии и имеются аналогичные явления и процессы, которые могли бы быть нам полезны, то, конечно, их можно встретить в области обмена липидов и углеводов, который все более интенсивно и глубоко изучается. Мы знаем, что в обмене липидов главная роль принадлежит ацетилкоферменту А. Эта основная единица, коль скоро она уже синтезирована, действует как первичный донор в реакциях ацетилирования и как акцептор ацетильных групп, образующихся в процессе обмена липидов. Недавно обнаружен белок, служащий переносчиком ацильной группы [25]. Получены данные, что синтез, окисление и восстановление высокомолекулярных жирных кислот с четным числом углеродных атомов происходят таким образом, что растущая углеродная цепь никогда не освобождается, оставаясь связанной с белком-иереносчиком. Руководствуясь этими фактами, мы можем предсказать, что вслед за начальной стадией восстановления сульфата в сульфит и нитрата в нитрит будет происходить образование промежуточных продуктов, связанных с белком. Дальнейшее восстановление этих промежуточных продуктов — их включение в аминокислоты и другие многочисленные соединения серы и азота, входящие в состав живой клетки,— будет происходить в соответствии с законами сохранения энергии химических связей и с общими закономерностями переноса грунп. [c.286]