Аддукты мочевины разложение

Растворители, в которых происходит разложение аддуктов мочевины или тиомочевины, можно разбить на три общих класса [51]. Первый класс — растворители, растворяющие только гостевой -компонент второй класс — растворяющие только мочевину или тиомочевину третий класс — растворяющие оба компонента. [c.473]

Рис. 13. Зависимость температуры разложения аддукта от числа атомов углерода в нормальных парафиновых углеводородах и концентрации растворов мочевины. Цифры иа линиях — температура насыщения раствора мочевины, °С.

Среди многочисленных веществ, образующих кристаллические комплексы или подобные соединения с изомерными крезолами, отметим ацетат натрия [189], щавелевую кислоту (для выделения га-крезола) [190], дифенилолпропан [191]. Однако наиболее интересны фенол [192, 193], мочевина [194, 195], бензиламин [196]. Все эти соединения образуют кристаллические комплексы (например, фенол, бензиламин) или клатраты (мочевина) с ж-крезолом. Технологическая задача сводится к промывке кристаллического вещества для отделения /г-крезола, адсорбируемого на кристаллах, с последующим разложением указанных аддуктов. [c.206]

Теплоты комплексообразования с тиомочевиной значительно ниже, чем с мочевиной. Эти данные находятся в полном соответствии с тем, что аддукты тиомочевины менее стабильны, чем мочевины. В связ и с этим у.меньшение стабильности комплексов тиомочевины ОТ температуры происходит значительно менее резко и поэтому для их разложения требуется более высокая температура. [c.14]

Одновременно с термином карбамид употребляют термин мочевина . Точно так же наряду с термином тиомочевина встречается термин тиокарбамид . Иногда для упрош,ения углеводороды, входящие в состав комплекса или выделяемые при его разложении, называют общим термином нормальные парафины . Под этим термином следует понимать парафиновые углеводороды нормального строения только в тех случаях, когда известно, что в исходном сырье не могло быть никаких других углеводородов, способных образовать карбамидный комплекс. Во всех остальных случаях под термином нормальные парафины следует понимать вообще углеводороды, способные благодаря наличию в пх молекуле неразветвленной цепочки образовывать комплекс с карбамидом. В этих случаях можно отдать предпочтение таким терминам, как углеводородный компонент комплекса , комплексообразующий компонент , связываемые соединения , связываемое вещество , продукты, удаляемые карбамидом и т. д. В зарубежной литературе вместо тердшна карбамидный комплекс или просто комплекс употребляют термины аддукты мочевины или просто аддукты . Эти термины распространения у нас не получили, хотя они вполне Правильны и эквивалентны термину карбамидный комплекс . Крамер [7] относит комплексы карбамида к соединениям включения, в частности к решетчатым соединениям включения. В связи с этим комплексные соединения карбамида иногда называют соединения включения карбамида . В дальнейшем, как правило, применяется наиболее распространенный термин карбамидный комплекс . [c.10]

Ляют. При этих процессах удается почти количественно выделить все образующие аддукты парафиновые углеводороды и, следовательно, получить продукт с низкой температурой застывания. На депарафинизацию поступают предварительно очищенные масла и масла смешанного основания с низкой первоначальной температурой текучести и весьма небольшим содержанием парафиновых компонентов. В большинстве случаев выделяемый парафин содержит некоторое количество изопарафиновых углеводородов, образующих аддукты, особенно легко разлагающиеся под действием растворителей. Процессы эти различаются по методам разложения аддуктов и регенерации мочевины. [c.275]

В процессе фирмы Эделеану аддукт разлагают действием водного раствора мочевины. Требуемые условия — концентрация раствора и температура разложения — зависят от длины цепи нормальных парафиновых углеводородов. Температура разложения повыш ается с возрастанием концентрации раствора мочевины и с увеличением числа углеродных атомов в молекуле парафина (рис. 13). С уменьшением концентрации раствора мочевины, по сравнению с концентрациями, показанными на графике, разложение аддукта ускоряется. [c.287]

Термодинамические свойства комплексов тиомочевины в основном такие же, как и комплексов мочевины. Редлих с сотрудниками [83] нашли константы равновесия реакций разложения некоторых из этих соединений. Зависимости, показанные на рис. 174, подобны выраженным уравнениям (327) и (345) для комплексов мочевины. Константы равновесия в обш ем случае выше, а теплоты аддуктообразования, определенные по температурному коэффициенту константы равновесия К, ниже для комплексов тиомочевины, чем для соединений мочевины [см. табл. 98 и уравнение (346)]. То, что температурный коэффициент в данном случае низок, объясняется более высокой температурой плавления тиомочевины (180° С) и более низкой теплотой аддуктообразования (меньшей устойчивостью) <<комплексов тиомочевины по сравнению с мочевиной и ее аддуктами. Интересно отметить, что теплота образования комплекса с диметилбутаном выше, чем с три-метилбутаном и для обоих этих комплексов она выше, чем для аддукта с триметилпентаном (см. табл. 98). Нельзя ожидать, чтобы соотношения для свободной энергии, мольного отношения и теплот образования для разных комплексов тиомочевины имели общее применение, как это характерно для комплексов мочевины, поскольку тиомочевина образует аддукты с самыми разными гостевыми веществами, обладающими различной химической природой. Тем не менее корреляция на основе длин молекул- гостей для ряда аналогичных соединений может дать полезную информацию (см. рис. 173). [c.494]

После промывной зоны твердый материал сбрасывают с сетчатого транспортера в желоб, из которого червячным транспортером его подают в диссоциатор для разложения аддукта. В диссоциаторе добавлением соответствующего количества воды из водного слоя в сборнике фильтрата I получают раствор мочевины, температура насыщения которого снижена на 10° С. Смесь нагревают до 80° С при этом аддукт разлагается, а большая часть хлористого метилена, удерживаемого на зернах аддукта, испаряется вместе с небольшим количеством воды. Пссле этого образуются две фазы — выделенные нормальные парафины и водная мочевина. Обе эти фазы перемешивают в диссоциаторе механической мешалкой. [c.289]

Воду, добавляемую для быстрого разложения аддуктов, удаляют в вакуумном концентраторе под остаточным давлением 0,2 ат при температуре 80° С. Таким образом, концентрацию раствора мочевины поддерживают на уровне, соответствующем насыщению при 70° С. В конденсаторе низкого давления водяной нар конденсируют охлаждающей водой под давлением, поддерживаемым в концентраторе. Небольшое количество паров растворителя отсасывают через главный конденсатор вакуум-насо-сом. Раствор мочевины требуемой концентрации перекачивают насосом с низа концентратора в первый реактор. [c.289]

Смесь из последнего реактора подают на сетчатый транспортер при помощи цилиндрического питателя, смонтированного над тканой металлической лентой. Смесь поступает тангенциально и равномерно распределяется по поверхности ленты. Жидкость собирается в желобах, расположенных под верхней камерой грохота и разделенных на несколько зон для четкого разделения главного и промывного фильтратов. Твердый материал удерживается на тканой ленте вертикальными бортиками. При помощи нескольких форсунок, смонтированных в крышке плотного кожуха фильтра, промывной растворитель распыливают на твердую фазу. Твердый материал сбрасывают над задним направляющим валком в приемный бункер червячного транспортера, остаточный твердый материал снимают с проволочной сетки перед входом ее в промывную зону скребком. Аддукт червячным транспортером подают в диссоциатор и сбрасывают в образующуюся при разложении смесь раствора мочевины и парафина, температуру которой при помощи теплообменника поддерживают равной 80 °С. Смесь перекачивают в отстойник, где она быстро разделяется на два слоя верхний — парафины и нижний — водный раствор мочевины. [c.291]

Кристаллический осадок, оставшийся на фильтре (мочевинный комплекс), обрабатывают 100 мл горячей воды для разложения аддукта. Охлажденный раствор встряхивают с эфиром для извлечения насыщенных жирных кислот. Их выделяют из эфирного раствора так же, как ненасыщенные кислоты. Затем рассчитывают их содержание в масле и определяют йодное число. [c.98]

Таким образом, технологическая схема разделения дикрезола, предложенная ИГИ, значительно выигрывает прн сравнении ее со схемой разделения дикрезола череа клатрат с мочевиной как по качеству получаемых продуктов, так и по технологической характеристике — ряд производственных операций клатратной схемы разделения дикрезола, связанных с получением и переработкой аддукта, в схеме ИГИ отсутствует (получение аддукта л-крезола с мочевиной и его кристаллизация, фильтрование аддукта, промывка и фильтрование мытого аддукта, разложение аддукта горячей водой, обесфеноливание раствора мочевины, регенерация мочевины, включающая операции упарки водного раствора мочевины, кристаллизации упаренного раствора, фильтрования регенерированной мочевины и др). [c.45]

Практически процесс депарафинизации мочевиной в лабораторных, полузаводских и промышленных условиях осуществляется периодически или непрерывно в четыре ступени 1) образование а,ддукта 2) выделение аддукта 3) разложение аддукта и 4) регенерация растворителя и мочевины. Ниже все четыре ступени описаны более подробно. [c.271]

Время от времени публиковались сообщения об опытах по изучению устойчивости аддуктов мочевины или тиомочевины с длинно-цепочечными соединениями (см. главу восьмую). Ниже будет обобщена сравнительно скудная информация об устойчивости и разложении соединений. включение в тех случаях, когда молекула- гость мала и по форме близка к сфере. В первую очередь следует отметить, что как и при проведении кинетических исследований разложения или реакций в твердой фазе, имеются факторы, которые нельзя точно определить или контролировать. Остается лишь предполагать, и это оправдалось на практике, что на разложение клатратных соединений влияет размер кристаллов и плотность, с которой они прилегают друг к другу в о азце. Тем не менее исследование разложения соединений включения может дать интересную качественную информацию об этом процессе. Наиболее детальным исследованием такого рода является, вероятно, работа Манделькорна с сотрудниками 123], которые исследовали клатратное соединение гексафторида серы с соединением Дианина (4-ге-гидроксифенил-2,2,4-триметил-хромапом). Как указывают эти авторы, разложение клатратного соединения (без участия жидкой фазы) может протекать в одну или несколько следующих стадий 1) сублимация молекул- хозяев [c.589]

Применяя карбамидный способ разделения, йспользуют либо кристаллическую мочевину, либо ее концентрированные растворы, сохраняющие элементы кристаллической решетки мочевины. Удаление /г-крезола лучше вести алифатическим растворителем, например бензином или петролейным эфиром. Разложение аддукта ведут при его растворении (или разбавлении концентрированного раствора). При этом выделяют ж-крезол, дающий после перегонки 96—98%-ный продукт. Растворы мочевйиы подвергают упарке и кристаллизации мочевина практически полностью возвращается в производство. [c.206]

Более двадцати лет тому назад Бенген [1] открыл реакцию образования кристаллических продуктов присоединения мочевины к алифатическим соединениям линейного строения. Эта реакция позволяет разделять углеводороды линейного и разветвленного строения. Образование таких продуктов (для краткости называемых далее аддуктами) и их разложение осуществляются настолько просто, что эту реакцию, очевидно, можно использовать как основу промышленного процесса экстракции и очистки, в частности, в нефтеперерабатывающей промышлепности. После окончания второй мировой войны этот процесс изучался многочисленными исследователями, в частности в США ему посвящены громадное число публикаций и несколько сот патентов. Многие нефтяные фирмы построили пилотные установки запроектированы промышленные установки, по-ви-димому, весьма перспективные. Однако до сего времени в капиталистических странах из большого числа разработанных процессов в промышленном масштабе осуществлены только два процесс фирмы Зоннеборн санс , Нью-Йорк, США [6], и процесс фирмы Эделеану , ФРГ [7]. [c.266]

При применении совершенно сухой кристаллической моче]зины скорость образования аддуктов в парафинистых фракциях слишком мала поэтому необходимо присутствие жидкости, растворяющей мочевину. Активирующими растворителями, ускоряющими образование аддукта, являются вода, низшие спирты (в частности, метанол) или смеси того и другого. Иногда активирование достигается простым смачиванием кристаллической мочевины растворителем. В настоящее время применяют кристаллическую мочевину или ее растворы различной концентрации. Большое влияние на протекание реакции оказывает тип и количество растворителя нефтяной фракции. От растворителя зависит не только скорость образования аддукта, но и его характер и, следовательно, легкость выделения аддукта из реакционной смеси. Выбор растворителя для нефтяной фракции определяется соотношением температур кипения растворителя и денарафинируемой фракции и его побочными Езаимодей-ствиями с мочевиной и растворителем мочевины. В качестве растворителей для нефтяной фракции целесообразнее всего применять алкилгалогениды и кетоны. Предлагалось также применять спирты, бензины, ароматические углеводороды и др. Во многих случаях, в частности при необходимости получать низкозастывающие масла и фракции, растворители для нефтяной фракции вообще не применяют, чтобы устранить их влияние на разложение аддукта. [c.272]

Эту ступень процесса проводят при температуре, превышающей температуру реакции. Для разложения простым нагревом (без добавления раствора мочевины) необходима сравнительно высокая температура, но с повышением температуры усиливается разложение мочевины. Поэтому предпочтительно проводить процесс ири более низких температурах и тем нагрева аддукта с добавлением растворителя нефтяной фракции или, что более целесообразно, растворителя мочевины. Если разложение идет быстро и без образования эмульсии, то никаких трудностей на этой ступс ни процесса не возникает. [c.273]

Для улучшения экономических показателей процесса весьма важно, чтобы затраты на регенерацию растворителя и мочевины были минимальными. Поэтому целесообразнее было бы вести процесс без растворителей одиако в этом случае скорость реакции весьма мала и затруднено выде-ле]ше кристаллов аддукта из реакционной смеси. Обычно принимают компромиссное решение, разбавляя нефтяную фракцию низкокипяшим растворителем, который, по крайней мере частично, монсно заменить фракциями сырья, не образующими аддуктов. Концентрация раствора мочевины должна быть оптимальной для образования а,ддуктов, т. е. она должна обеспечивать высокую скорость реакции, а в последующем — быстрое их разложение. В большинстве случаев применяют обычную в нефтеперерабатывающей промышленности рециркуляцию растворителей. Для поддержания высокой активности регенерированную мочевину, циркулирующую в системе вместе с растворителем или без него, следует предварительно очистить от первоначально присутствовавших и вновь образовавшихся примесей, тормозящих образование аддуктов. [c.273]

Загрузка состоит из 9500 л масла, 1900 кг мочевины (20 от веса сырья) и по л метанола в качестве активатора. При комнатной температуре и энергичном перемешивании образование аддукта завершается нримерпо за 1 ч. Кристаллы аддукта выделяют иа вращающемся закуум-фильтре. Фильтрат направляется в резервуары хранения. Маслянистый, еще не отмытый аддукт поступает во второй аппарат с мешалкой (диссоциатор), где разлагается в течение 1 ч при 110° С с добавлением 11 ООО л регенерирующего масла разложение ускоряют добавлением небольших количеств воды. Смесь, содержащую масло и кристаллическую мочевипу, возвращают на вакуум-фильтр. Разделенные компоненты используют в процессе повторно как циркулирующие потоки. Мочевину можно использовать 70—100 раз регеиерирующее масло, в котором содержание парафиновых углеводородов непрерывно возрастает, может циркулировать в системе до 5 раз. Потери мочевины периодически восполняют добавлением свежего реагента.-Свойства исходного масла и депарафинированного продукта сравниваются в табл. 4. [c.276]

Следы изопропанола, растворенные в парафиновых углеводородах и масле, удаляют перегонкой и регенерируют. Недостаток такого простого бесфильтрационного процесса — образование (в результате гидролиза мочевины) углекислого аммония, присутствие которого, с одной стороны, благоприятствует разложению аддукта, а с другой —вызывает снижение скорости реакции следовательно, необходимая ее продолжительность увеличивается. Концентрацию соли можно регулировать подачей в содержащий углекислый аммоний раствор мочевины воздуха для поддержания низкой концентрации соли во время реакции и высокой — при операциях разделения в холодном и горячем сепараторах. [c.280]

Для разделения смеси применяется также бесфильтрационный процесс, который авторы назвали методом турбулентного отстаивания. Смесь проходит через отстойник, который совершает горизонтальные и вертикальные вибрации. Эти вибрации передаются смеси при помощи специальных перегородок, способствуя четкому вьщелению депарафиниро-вапного масла, в то время как аддукт остается во взвешенном состоянии в растворе мочевины. Чистота парафиновых углеводородов, получаемых прямым отстаиванием и разложением,— около 65—70%. Пульпу аддукта в растворе мочевины можно подвергнуть однократной или многократной обработке нефтяной фракцией, кипящей ниже исходного дистиллята такой метод позволяет сравнительно легко удалить эмульгированное масло и получить парафиновые углеводороды весьма высокой чистоты. Пульпу обрабатывают в гомогенизирующем резервуаре, а последующее разделение осуществляют снова в турбулентном отстойнике. Из сырого парафинового гача остаток промывного растворителя удаляют перегонкой. [c.282]

Комплексы мочевины образуют превосходные гексагональные игольчатые кристаллы, устойчивость которых определяется природой гостевого компонента. Они характеризуются определенными зависимостями давления пара от температуры, как и кристаллы других типов, по обычно не имеют определенных температур плавления. При измерении температуры плавления в капиллярной трубке результаты оказываются невоспроизводимыми вследствие того, что мопекулы - гоЬти обычно покидают канал раньше, чем комплекс визуально начинает плавиться. Аддукты, которые при температурах ниже 132,7° С мочевины) не диссоциируют, при этой температуре полностью диссоциируют. Исключением из этого правила являются аддукты с длинноцепочечпЬ1ми полиэфирами, которые диссоциируют при я 140° С [4, 31]. Если исследовать несколько сухих прозрачных кристаллов под микроскопом, снабженным нагревательным устройством, то можно обнаружить, что перед появлением каких-либо признаков плавления (при воспроизводимой температуре диссоциации) прозрачный кристалл становится матовым. Эта температура обычно лежит выше термодинамической температуры раз-. ложения и зависит от скорости нагревания пробы. Так, при нагревании со скоростью 0,2 град мин комплекс лауриновая кислота — мочевина претерпевает превращение при 94° С, а при нагревании со скоростью 1 град мин превращение наступает при 115—120° С 1106]. Причина этого явления состоит в том, что разложение комплекса мочевины в безводном состоянии требует довольно значи- тельной энергии активации и, таким образом, при температуре разложения процесс протекает относительно медленно. [c.472]

Было изучено несколько систем мочевина — цетан, мочейина — цетиловый спирт и мочевина — лауриновая кислота с растворителями первого класса (бензолом, четыреххлористым углеродом, изо-ок таном, циклогйксаном и хлороформом). Во всех этих системах равновесная концентрация гостевого компонента в растворителе нри 25° С достигла 0,1% (или менее), т. е. при этой температуре аддукт практически не диссоциирует. Если же, применяя растворитель, первого класса, например бензол, повысить температуру растворения, можно способствовать разложению аддукта. [c.473]

Для проверки полноты отделения насыщенных углеводородов нормального строения небольшую пробу фильтрата повторно обрабатывают мочевиной (с последующим отделением осадка и разложением его горячей водой). Если в результате повторной обработки выделения углеводородов не происходит, то можно считать, что операция выделения насыщенных углеводородов нормального строения из исходного сырья закончена. Если же выделение углеводородов происходит, то всю операцию повторяют, используя все количество фильтрата. Выделившиеся углеводороды присоединяют к первой порции, фильтрат переносят в делительную воронку и взбалтывают с равным объемом воды. Углеводородный слой (углеводороды изостроения + нафтеновые) отделяют от водно-спиртового раствора, еще раз промывают водой, обезвоживают безводным СаСЬ и взвешивают. Сопоставляя массу аддукта с массой выделенных углеводородов, определяют соотношение в нем мочевины и углеводородов нормального строения. Для фракций насыщенных углеводородов нормального и изостроення определяют показатель [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология