Тиепин

Заторможенная конформация наблюдается также для молекулы 1,3-дигидродибенз [с, е тиепина, в результате чего протоны метиленовых групп становятся неэквивалентными и вступают в спин-спиновое взаимодействие друг с другом. Константа этого взаимодействия равна 17,5 Гц. Однако вследствие небольшого различия химических сдвигов протонов Н и протонов И (0,11 м.д.) в спектре, снятом при 60 МГц, наблюдается лишь слабо расщепленный дублет (рис. 42), который представляет собой две средние компоненты квартета. Наружные компоненты этого квартета заметить не удается, поскольку они примерно в 30 раз слабее ее внутренних компонент и поэтому находятся на уровне шумов. Но если снимать спектр 1,3-дигидродибенз [с, е] тиепина при более высокой рабочей частоте спектрометра, то степень неэквивалентности протонов метиленовых групп возрастает. Так, если при 60 МГц отношение Av/У составляет 0,38, то при 100 МГц оно становится равным 0,63. Интенсивности наружных компонент возрастают примерно в 2,5 раза и при достаточно хорошем отношении сигнал/шум можно наблюдать весь квартет протонов метиленовых групп. [c.94]

Фотолиз 4Я-ТИИНОНОВ-4 в присутствии ацетиленов приводит к тиепинам (см. разд. 19.2.9.2), а в отсутствие ацетиленов дает цик-лобутановые или каркасные димеры [119]. [c.324]

В большинстве случаев синтез этих соединений приводит к производным бензола. Однако взаимодействие тетраметилтиофена с дицианацетиленом приводит через промежуточное образование [2-f-2]-аддукта (188) к тиепину (187) [146]. Он образует стабильный сульфон, а при нагревании превращается в изомер аддукта (188). Продуктом его пиролиза является тетраметилфталодинитрил. [c.330]

Дибензо[6,/]тиепины (194) получают расширением цикла дибен-зотиина по карбений-ионному механизму или из дигидропроизводных. Они представляют собой очень стабильные желтые твердые вещества, образующие фенантрен при пиролизе в присутствии медной бронзы. По электронной структуре они напоминают цис-стальбен. Незамещенный тиепин (194) окисляется в сульфон, который путем последовательного бромирования и дегидробромирования превращается в напряженное ацетиленовое соединение (195) последнее подвергается различным реакциям нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения, например с дифенилизобензофураном [И5]. [c.331]

Очень необычные дибензо[6,й]тиепины (196) ныне доступны их получают путем расширения цикла в солях дибензотиинилия при действии литиевой соли этилдиазоацетата [151]. Трибензотиепины обсуждаются в монографии [145]. [c.331]

Гетероциклические системы оксепина, тиепина и 1-Н-азепи-на, изоэлектронные циклооктатетраену, следует отнести к неароматическим соединениям [c.371]

Ненасыщенные семичленные гетероциклы с одним атомом азота, кислорода или серы носят систематические названия азепины, оксепины и тиепины соответственно. Известны тиепины только с объемными заместителями в цикле, тогда как оксепины и 1Н-азепи-ны можно синтезировать. [c.430]

Уксусный ангидрид —бензо[6] тиепины [c.594]

Диметил-5,7-дигидро -дибензо [с,е]тиепин-6-оксиД [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология