Гетероциклические системы

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

Алкалоиды — довольно обширная группа азотсодержащих веществ, обладающих основными свойствами (от арабск. алкали — щелочь). Они содержатся чаще всего в растениях, иногда — в животных организмах и обладают высокой физиологической активностью. Большинство известных алкалоидов имеет в своем составе гетероциклические системы, которые были рассмотрены в этой главе, и могут быть классифицированы в зависимости от природы содержащихся в них гетероциклов (например, алкалоиды групп пиридина, пурина, хинолина и т, д.). Вот примеры некоторых известных алкалоидов [c.371]

Гетероциклические соединения играют активную роль в живой природе многочисленные витамины, антибиотики, алкалоиды, нуклеиновые кислоты, хлорофилл, органические пигменты и другие природные соединения содержат гетероциклические системы. Гетероциклическими соединениями являются многие красители, средства защиты растений, ряд лекарственных препаратов. [c.311]

Таблица 3.21. Присоединение дихлоркарбена к ароматическим и гетероциклическим системам

Во всех гетероциклических системах узловой гетероатом получает свой локант, как это показано на примере хинолизина (соединение 25 в табл. 5.3). Альтернативные названия, принятые в указателях СА, точно фиксируют все обозначенные атомы водорода вместо того, чтобы оставлять их подразумеваемыми, как это делается в некоторых названиях по ШРАС. [c.112]

В..Основные гетероциклические системы Развитие системы Ганча — Видмана В — 1 [c.356]

Конденсированные гетероциклические системы Ц-3 [c.369]

Полностью конденсированные гетероциклические системы располагают и нумеруют в соответствии с принципами правила А—22. Если есть возможность выбора, систему следует ориентировать следующим образом [c.371]

В остальном диазометан ведет себя аналогично эфирам диазокислот, проявляя склонность присоединяться к производным ацетилена и этилена, что дает возможность синтезировать гетероциклические системы. [c.359]

Для очень многих гетероциклов общеприняты тривиальные названия (стр. 45), от которых производят названия их замещенных производных. Для обозначения положения заместителей атомы гетероциклической системы нумеруют, начиная от гетероатома, или же обозначают греческими буквами соседние с гетероатомом —а, а следующие — р и у. Но и многие производные гетероциклов имеют частные тривиальные названия. Разработаны различные систематические номенклатуры гетероциклических соединений, которые здесь не рассматриваются. Ниже дана лишь краткая характеристика важнейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений. [c.412]

Давно известны также гетероциклические системы, имеющие в кольце более шести членов (например, 12 нли 14). В них атомы кольца, как и в многочленных углеродных циклах, расположены в различных плоскостях. [c.957]

Названия спиртов в гетероциклических системах образуют путем прибавления окончания -ол к названию основы соответствующего соединения, если гидроксильная группа в соединении связана с атомом углерода, либо прибавлением приставки окси- (гидрокси-) к названию основы соответствующего соединения, если гидроксильная группа связана с гетероатомом или если она присоединена к группе, названной как заместитель [c.14]

О сопряжении связей в некоторых гетероциклах можно судить по результатам рентгенографических измерений. Например, для фурана, тиофена и пиррола они показали, что С—С-связи значительно короче по сравнению с аналогичными связями в предельных углеводородах. В результате такого сопряжения кольцо цикла становится плоским. Но для того чтобы такая гетероциклическая система обладала ароматическими свойствами, необходимо еще и соответствие в ней общего числа я-электронов правилу Хюккеля (Ап + 2). [c.354]

Группа пурина. Сложная гетероциклическая система, состоящая из двух конденсированных гетероциклов — пиримидина (I) и имидазола ( ), называется ядром пурина [c.370]

Конденсированные гетероциклические системы [c.107]

Конденсированные гетероциклические системы и алкалоиды [c.114]

Большую группу природных соединений основного характера, включающих азотсодержащие гетероциклические системы, составляют алкалоиды. Как правило, это твердые вещества, трудно растворимые в воде, но легко растворяющиеся в органических растворителях. В природных объектах они находятся обычно в виде солей органических кислот. Многие алкалоиды выделены, идентифицированы и используются в качестве лекарственных препаратов. [c.332]

Важнейшими методами присоединения водорода по этиленовой связи, к ароматическим л к гетероциклическим системам являются методы, использующие в качестве восстановителей неблагородные мета л ли и соответствующих растворителях. Все Другие восстановители, как-то хлорид олова (II), йодистый водород и даже комплексные гидриды металлов — имеют гораздо меньшее значение для восста доя лен кя ненасыщенных С—С-связен. [c.21]

Ароматические гетероциклические системы рассматриваются в обзоре [c.102]

Пурин — конденсированная гетероциклическая система, состоящая из пиримидина и имидазола. [c.440]

Гетероциклические соединения содержат в молекуле цикл, в состав которого, кроме атомов углерода, входят атомы других элементов -гетероатомы. Чаще всего это - кислород, азот, сера. Циклы могут быть насыщенными или содфжать кратные связи, а также иметь ароматический характер. Гетероциклы могут содержать и несколько гетероатомов в кольце. Существуют также гетероциклические системы с конден-сированнъши кольцами. [c.244]

КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ. [c.433]

Известны и другие фосфорсодержащие гетероциклические системы, например [21] [c.610]

Как уже было сказано выше, ЛК может являться ключевым соединением для получения разнообразных гетероциклических структур/3/. Циклизация самой ЛК приводит к образованию фуранонового цикла, конденсация с такими доступными реагентами, как гидразин, фенилгидразин, о-фенилендиамин, антраниловая кислота открывает выход на такие гетероциклы и гетероциклические системы, как пиридазинон (1), индол [c.132]

Простейшие и наиболее важные непредельные гетероциклические соединения, похожие по химическим свойствам на бензол,— гетероциклические системы, содержащие пять или шесть атомов (пяти- или шестичленные гетероциклы). Их молекулы могут включать один или два цикла с одной общей боковой гранью (конденсированные гетероциклы). [c.311]

Конденсированные гетероциклические системы. Индол и хинолин представляют собой системы из конденсированных бензольного и соответственно пиррольного и пиридинового колец [c.314]

Насыщенные гетероциклические системы часто называют, присоединяя к названию ненасыщенного соединения префиксы дигидро, тетрагидро и т. д. до пергидро, что означает полное гидрирование. [c.651]

Гетероциклические системы, у которых ненасыщенность меньше, чем-соотпстствующая максимально возможному числу некумулированных двойных связен, называют, применяя префиксы дигидро-, тетрагидро- и т. д. [c.358]

Ряд характерных реакций белков обусловлен нахождением феноламинокислот (тирозин—стр. 503) и аминокислот, включающих гетероциклические системы триптофан (стр. 586), пролин (стр. 587) и др. [c.395]

Также в соответствии с этими рекомендациями (с сохранением тривиальных н полутривиальных названий) названы гетероциклические системы. В случае мостиковых систем использована а -номенклатура, например 1-Азабицикло [3.3.1 ]нонаи. [c.9]

Однако в ряде случаев содержание кето-формы повышается и может преобладать в равновесии в присутствии некоторых групп, таких, как вторичная ОН-группа и группа N = 0 [241] в системах с конденсированными ароматическими циклами [242] в гетероциклических системах. Во многих гетероциклических соединениях в жидкой фазе или в растворах кето-форма оказывается более устойчивой [243], хотя в газовой фазе равновесие сдвинуто в сторону енольной формы [244]. Например, в случае равновесия между 4-пиридоном (99) и 4-гидроксипиридином (100) в спиртовом растворе определяется исключительно кето-форма 99, а в газовой фазе преобладает енольная форма 100 [244]. [c.98]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

Д. с. охватывает не только карбоцикли-Ческие, но и гетероциклические системы, имеющие аналогичное электронное строение и сходные физические н химические двойства, например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин и др. [c.31]

В гетероциклических системах различные положения тоже неэквивалентны и к ним применимы такие же правила ориентации, как и к другим циклическим системам. Замещение в фу-ране, тиофене и пирроле направляется главным образом в положение 2 и идет быстрее, чем в бензоле [64]. Пиррол особенно активен, его реакционная способность приближается к реакционной способности анилина и фенолят-иона. В случае пиридина [65] атака происходит не на само свободное основание, а на его сопряженную кислоту — ион пиридиния [66]. Положение 3 обладает наивысшей реакционной способностью, но общая активность пиридина значительно ниже, чем бензола, и аналогична нитробензолу. Однако в положение 4 пиридина можно вводить группы косвенным путем, проводя реакцию с соответствующим Н-оксидом пиридина [67]. [c.324]

Легкость гидрирования отдельных функциональных групп уменьшается в следующей последовательности двойные связи, нитрогруппа, карбонильные Т руппы, нитрильные группы, ароматические и гетероциклические системы, гидроксильные группы и, наконец, наиболее устойчивые карбоксильные группы. Избирательное гидрирование является довольно трудной задачей.. Тем не менее путем подбора соотвегствую-щих катализатороб и изменения условий реакции во многих случаях удается прогидрировать только одну из присутствующих в молекуле функциональных групп. [c.522]

Комплексные гидриды металлов в определенных условиях являются удобными и эффективными восстановителями и для арилгалогенидов. Скорость реакции возрастает в ряду фториды < хлориды < бромиды < йодиды, а также в том случае, если галоген активирован орто- и пара- электронодонорными группами или присоединен к гетероциклической системе. Неактивированные арилфториды и хлориды не восстанавливаются комплексными гидридами металлов, а бромиды и, особенно, иодиды реагируют очень легко. Это позволяет селективно восстанавливать полигалогено-производные [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология