Восстановление ацетилена в присутствии DjO

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Сырьем для их получения служат водород, окись углерода, метан и его гомологи, этилен, пропилен, н-бутилен, изобутилен, ацетилен, бензол, толуол, нафталин и др., получаемые при переработке жидкого, твердого и газообразного топлив. В производстве синтетических органических продуктов используются процессы окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, сульфирования, нитрования, галоидирования и др. На их основе осуществляется синтез самых различных соединений, служащих сырьем для получения полимеров, синтетических красителей, ядохимикатов, смазочных, моющих, душистых и лекарственных веществ и т. д. Большинство органических процессов протекает в присутствии катализаторов. [c.320]

Этого можно добиться разными способами. Например, обе реакции в превращении (1) принадлежат к одному и тому же типу гидрирования в присутствии гетерогенного катализатора. Поэтому для обеспечения селективного гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы восстановление двойной связи на этом катализаторе проходило существенно медленнее, чем восстановление тройной. Этому тре- [c.159]

Для получения ацетона в качестве сырья можно использовать ацетилен м водяной пар. Реакция протекает в присутствии катализаторов, содержащих окись железа и марганца, восстановленных при 400° метиловым спиртом (Н. Д. Зелинский, М. И. Ушаков), или окись цинка и закись марганца <М. И. Ушаков и М. И. Розенгарт),. Исследование этой реакции проводили также М. Я. Каган, Соболев и Г. Д. Любарский. [c.26]

Высказано предположение, что высокая активность рассмотренных выше каталитических систем Циглера обусловлена реакцией щелочного металла с ненасыщенным углеводородом — активатором, которая происходит в присутствии галогенидов титана и приводит к образованию промежуточных веществ, способных реагировать с соединениями титана. В результате этой реакции возникают неустойчивые алкил- (или алкенил)-три- (или ди)-хлориды титана. Такие соединения быстро распадаются. При этом титан восстанавливается до валентности ниже трех. В этом валентном состоянии атомы титана образуют координационные соединения с этиленом и инициируют полимеризацию этого мономера. Хотя щелочные металлы сами способны снижать валентное состояние титана, этот процесс, по-видимому, облегчается при образовании алкилгалогенидов титана. Чрезвычайно высокая активность системы, в которой в качестве активатора был использован ацетилен, очевидно, обусловлена тем, что восстановление титана протекает значительно легче, когда заместителями в титанорганических соединениях, образующихся при взаимодействии с активатором, оказываются ненасыщенные радикалы с повышенной электронной плотностью. [c.175]

Синтетический способ получения этилового спирта заключается в том, что на ацетилен действуют водой в присутствии солей ртути, в результате чего образуется ацетальдегид. Восстановлением ацетальдегида получают этиловый спирт. [c.267]

Бертло отметил присутствие ацетилена в светильном газе [12], где его содержание не превышало 0,01%, а также в продуктах неполного сгорания органических соединений [13]. Бертло подвергал ацетилен пиролизу в трубке, нагретой до красного каления, и среди других продуктов получил бензол и стирол [14]. Он получил этилен восстановлением ацетиленида меди с помощью цинка и аммиака [7], а также из ацетилена с помощью аммиачного раствора хлорида меди (I) [15]. [c.16]

Промежуточные комплексы участвуют не только в процессах каталитического выделения водорода, но и в близких к ним реакциях электрокаталитического расщепления углерод-углеродной связи, т. е. процессах гидрогенолиза. Так, в условиях амальгамного или электрохимического восстановления на ртутном катоде в диметилформамиде в присутствии комплексов молибдена(1П) и вольфрама(1У) этилен и ацетилен восстанавливаются до этана и этилена с параллельным расщеплением углерод-углеродной связи. При этом образуются метан и Сз-углеводороды. Образование этих углеводородов при восстановлении происходит в результате взаимодействия карбеновых промежуточных комплексов типа М=СН2, возникших на катоде с исходным субстратом. В условиях апротонной среды эти интермедиаты достаточно устойчивы, чтобы влиять на ход процесса [116]. [c.144]

Основным недостатком активированного угля, силикагеля или цеолитов является постепенное уменьшение адсорбционной емкости сорбентов, связанное с полимеризацией высших ацетиленов Восстановление первоначальной активности отработанного активированного угля может быть достигнуто путем обработки его паро.м при температуре 820°С . В обычных условиях десорбция проводится продувкой паром или инертным газом при температуре 150—250°С. Быстрее других на активированном угле полимеризуются диолефины, а также высшие ацетилены. Термическая полимеризация ацетилена с образованием различного рода ненасыщенных соединений и смол начинается при 400°С В присутствии мелко раздробленного углерода, активированного угля и ряда металлов эта температура существенным образом снижается, что необходимо учитывать при подборе условий регенерации сорбентов. [c.40]

Тройная связь восстанавливается значительно легче, чем двойная, что позволяет задержать восстановление на стадии образования олефина, а также проводить селективное гидрирование ацетиленов в присутствии олефинов [704]. [c.497]

Частичное восстановление ацетиленов имеет важное значение и широко используется, поскольку оно дает возможность синтезиг ровать цис-олефины. Что же касается частичного восстановления диенов, то оно находит ограниченное применение и им пользуются редко. Восстановление проводят водородом в присутствии никеля или хромита цинка 121]. Сопряженные диены можно восстановить также гидридами металлов. Гидрид калия—достаточно сильный восстановитель, и им можно восстановить диены до предельных углеводородов, однако в случае гидрида натрия восстановление можно остановить на стадии олефина. По-видимому, любое сопряженное непредельное соединение может быть восстановлено с помощью гидридов, однако можно подобрать условия и так, чтобы избежать восстановления двойной связи [22] [c.128]

Тщательным подбором условий можно направить восстановление ацетиленов посредством ЫА1Н4 в присутствии ТЮЦ в сторону образования главным образом цыс-алкенов [203]. Предпочтительное восстановление внутренней тройной связи в присутствии терминальной возможно при защите последней триметилсилилирова-нием [204]. [c.265]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Несмотря на высокую токсичность, катализатор на основе Hg b (сулемы) является практически единственным в промышленности. Используется газофазный процесс, кинетика которого подробно изучена [196, 198]. Склонность Hg к восстановлению и возгонке делают катализатор нестабильным во время эксплуатации. Для повышения его стабильности предлагаются различные добавки типа аминов, что заметно увеличивает удерживающую способность угля к дихлориду ртути [197]. Для решения задачи эффективного теплосъема предлагается проводить процесс гидрохлорирования в кипящем слое (А. с. 414243, СССР, 1972), применять трубчатый реактор с теплоотводом по зонам [199], а также разбавлять катализатор активированным углем (Пат. 95009, ПНР, 1978). Имеются попытки проведения процесса в отсутствие катализатора при 160—330 °С с добавками хлора как инициатора в объеме (А. с. 1109373, СССР, 1983). Ацетилен гидрохлорируют испаренной 10—30%-ной хлороводородной кислотой в присутствии 0,4—0,8% хлора и следов кислорода при 225—300°С (А. с. 686279, СССР, 1983). [c.82]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Терминальные алкины восстанавливаются только в присутствии доноров протона, например сульфата аммония, поскольку аце-тиленйд-ион, образуюиийся при действии металла на ацетилен,электронов не присоединяет. Этим обстоятельством можно пользоваться для восстановления дизамещенной тройной связи в присутствии терминальной тройной связи сначала получают ацетиленид-иоп де, -ствием а лида натрия, а затем добавляют в реакционную смесь металлический натрий и донор протона [c.106]

Опубликованы данные о том, что некоторые растворимые родиевые комплексы общей формулы [КЬНгЬгЗг]" (Ь = РРЬз, РРЬгМе, РРЬМег, РМез) в присутствии небольших количеств воды, как промотора, могут действовать как гомогенные катализаторы гидрирования кетонов [231]. Альдегиды также вначале восстанавливаются, но активность катализаторов вскоре быстро падает. Комплексы способны катализировать гидрирование олефинов, диолефинов и ацетиленов. При атом, однако, восстановление олефинов ингибируется добавками воды. [c.81]

К этой группе относятся все производные платины, образующиеся [17, 18] при восстановлении галогенидов бмс-грег-фосфи-ноплатины в присутствии ацетиленов [c.532]

Было проведено много исс.ледований для подыскания таких реагентов, которые приобретали бы специфическую окраску при контакте с определенными газообразными компонентами. В частности, был проведен ряд исследований в области колориметрических определений малых концентраций кислорода (10 —10 %). Для этой цели было предложено использовать натрий-антрахинон-(З-сульфонат [20, 21]. Анализ заключается в том, что определенный объем исследуемого газа ириводится в контакт с восстановленным реагентом и измеряется изменение его цвета при помощи спектрофотометра. Определения могут быть сделаны в присутствии таких газов, как азот, этилен, пропилен, бутан, бутадиен, водород, ацетилен. Для устранения влияния углекислого газа применяется щелочной поглотитель. Окись углерода, если она присутствует в значительных количествах, несколько влияет на показания. [c.339]

Для восстановления двухвалентной меди к катализатору добавляют металлическую медь (в виде порошкообразной меди или стружек). Присутствие двухвалентной меди, например СиСЬ, является нежелательным, поскольку СиСЬ с ацетиленом образует соединение СНг ССЬ, которое изомеризуется в (СНС1)г. [c.174]

Восстановлению катализатора в значительной степени способствуют примеси, присутствующие в техническом ацетилене (сероводород, мышьяковистый водород, фосфористый водород), Зги примеси образуют сернистую, мышьяковистую и фосфористую ртуть, которые, разлагаясь, освобождают металлическую ртуть в вы— сокодиспергированном виде. Ртуть в таком виде сама является сильным восстановителем и ее трудно в дальнейшем регенерировать из ртутного шлама. Поэтому ацетилен предварительно хорошо очищают от вредных примесей в специальных очистительных установках. [c.167]

Причиной мешающих влияний при определении трудноиспа-ряющихся элементов в пламени ацетилен — воздух является сдвиг равновесий химических реакций, обусловленный фугитив-ностью их оксидов, металлов и карбидов. У элементов Ве, А 1, 5с фугитивность возрастает в ряду оксид — металл — карбид, фугитивность Мо, Ti, V, У, В, 81 в той же последовательности падает, а все три формы для 2г, Nb, Та и даже в пламени ацетилен — воздух малолетучи. Взаимные помехи элементов первой группы периодической системы незначительны, так как восстановление оксидов углеродными радикалами пламени происходит без заметных посторонних влияний. У элементов второй группы в присутствии элементов левой половины периодической системы, которые образуют термостабильные карбиды, происходит усиление аналитического сигнала вследствие ограничения карбидообразования определяемого элемента. Причиной мешающих влияний может являться также сдвиг диссоциации и ионизации. Температура обычного пламени ацетилен — воздух (2600 К) бывает достаточной для значительной ионизации атомов щелочных металлов, кроме лития и частично 8г и Ва (К, НЬ, Сз ионизируются более чем на 50%). В более горячем пламени С2Н2—О2 (3000 К) сильнее ионизируются все элементы с потенциалом ионизации ниже 6 эВ наряду со щелочными, щелочноземельными металлами и редкоземельными металлами Т1, и. Другой возможностью влияния на сигнал является изменение распределения свободных атомов в пламени вследствие различий в скоростях диффузии легких и более тяжелых испарившихся частиц при повышенном содержании соли. [c.75]

К стр. 544). Выступление Бутлерова относилось к сообщению Сабанеева о действии цинка и цинковой пыли на галоидные органические соединения с целью отнятия галоидов и восстановления органических галогенидов. В сообщении описывались реакции превращения двубромистсго ацетилена в ацетилен, бромистого этилена в этилен, иодистого этила в этан и т. д. в присутствии цинка и спирта. [c.622]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление ацетилена в присутствии DjO: [c.162] [c.42] [c.75] [c.84] [c.253] [c.182] [c.11] [c.235] [c.296] [c.315] [c.318] [c.159] [c.84] [c.253] [c.88] [c.382] [c.189] [c.411] [c.417] [c.482] [c.152] [c.206] [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология