Отщепление ионное карбенный механизм

Недавно был предложен видоизмененный механизм, который все же включает образование карбена. При этом исходят из возможности отщепления галогенид-иона от карбаниона (XIV). Образующийся карбен далее может взаимодействовать с этим карбанионом в результате такой реакции может образоваться этилен [уравнение (7в) ]. [c.101]

Так как вопросы стереохимии и механизмов реакций весьма тесно связаны друг с другом, то необходимо подчеркнуть, что эта книга не является учебником по механизмам органических реакций — области, по которой имеются другие учебники на современном уровне. Однако поскольку не существует четкой границы между механизмами реакций и стереохимией, то ее пришлось провести произвольно. Так, например, обсуждена стереохимия главных реакций органической химии (таких, как замещение, присоединение и отщепление), а также стереохимия главных органических промежуточных частиц (ионов карбония, радикалов, карбанионов и карбенов), но не сделано попытки рассмотреть стереохимию органических реакций в целом. Область пространственных эффектов в органической химии, по которой существует прекрасная современная моно графия, также подробно не рассматривается. [c.8]

Электрофильными ацилирующими агентами являются имидазолиды Ж-126 и хлорангидриды карбоновых кислот Ж-13, сложные эфиры К-19, К-20, К-21, К-22, ацетали амидов [43а] К-23, Р-14а и ортоэфиры [436] К-24а. Реакция с ортоэфирами и ацеталями амидов протекает через мезомерно-стабилизированный ион карбения (ср. с реакцией Манниха, с. 212 и сл.). Взаимодействие с имидазолидами, хлорангидридами и сложными эфирами протекает по механизму присоединения-отщепления. В качестве молекул-акцепторов служат такие СН-кислоты, как эфиры, ангидриды и кетоны или эфиры енолов [8] и енамины [44]. [c.216]

Нуклеофильное отщепленне. В реакциях этого типа (обозначение Ец), как и в нуклеофильном замещении 5ц (см. выше), происходит образование иона карбения (двухстадийный механизм) или образование переходного состояния (одностадийный механизм). В соответствии с этим различают механизмы Ен1 и Ец2. Таким образом, реакция Ец конкурирует с реакцией 5 какая из них будет преобладать, зависит от условий процесса. Так, при более высоких температурах преимущественно протекает реакция отщепления. [c.458]

Схемы (Г.7.33) и (Г.7.34) не дают точного представления о механизме превращения промежуточного продукта II в конечный III. Для заместителей с -большой основностью (Х= ЫН2, ОН, ОН) и в этом случае [в соответствии оо схемой (Г.7.8)] сначала. происходит протонярование соединения II, а затем отщепление НХ с образованием карбений-оксониевого иона [c.73]

Гидрокрекинг высокомолекуляпных парафинов на катализаторах с высокой кислотной активностью осуществляется по карбений-ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части с наименьшей энергией связи С-С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбкатионы и инициируют цепной карбений-ионный процесс. Скорость гидрокрекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные алканы. Так как распад карбений-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотер-мичен, при гидрокрекинге почти не образуется метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов (больше равновесного). На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбений-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализаторах с высокой кислотностью. [c.585]

Схемы (Г.7.29) и (Г.7.30) не дают точного представления о механизме превращения промежуточного продукта II в конечный III. Для заместителей с большой основностью (X=NH2, он, OR) здесь в соответствии со схемой (Г,7.7) сначала происходит протонирование II с последующим отщеплением НХ и образованием карбений-оксониевого иона [c.82]

С момента выхода в свет первого издания в работу по выяснению механизмов органических реакций включилось большое число химиков во всем мире, что привело к накоплению огромного количества новых фундаментальных данных, касающихся механизмов органических реакций. За это время были развиты представления об участии ионных пар в реакциях замещения и отщепления, был открыт ферроцен, что способствовало углублению взглядов на природу ароматичности, были вскрыты закономерности термических и фотохимических реакций электроциклизации (правила Вудварда — Гофмана), был развит корреляционный анализ. В последние 10—15 лет большие успехи были достигнуты в исследовании механизмов свободнорадикальных реакций в растворе, начато изучение механизма электрофильного замещения у насыщенного атома углерода и нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. Наконец, значительный прогресс был достигнут в теории влияния растворителя на скорость реакций, и динолярные апротонные растворители стали широко применяться в химических лабораториях и в производственной практике. Кроме перечисленных важнейших достижений и открытий, было решено множество других более частных, по трудных проблем, например установлен механизм бензидиновой перегруппировки. Выросли в самостоятельные области химия карбониевых ионов и карбанионов, развита химия карбенов, большое внимание в изучении механизмов реакций стало уделяться промежуточно образующимся нестабильным частицам. Все эти вопросы нашли отражение в книге Ингольда, поэтому по сравнению с первым [c.5]